参考答案 化工热力学 第二版 (马沛生 著) 化学工业出版社 课后答案 第二章习题答案.pdf

第二章 流体的p-V-T关系 习题： 2－1．为什么要研究流体的pVT关系？ 答：在化工过程的分析、研究与设计中，流体的压力p、体积V和温度T是流体最基本的性 质之一，并且是可以通过实验直接测量的。而许多其它的热力学性质如内能U、熵S、Gibbs 自由能G等都不方便直接测量，它们需要利用流体的p–V–T数据和热力学基本关系式进行 推算；此外，还有一些概念如逸度等也通过p–V–T数据和热力学基本关系式进行计算。因 此，流体的p–V–T关系的研究是一项重要的基础工作。 2－2．理想气体的特征是什么？ 答：假定分子的大小如同几何点一样，分子间不存在相互作用力，由这样的分子组成的气体 叫做理想气体。严格地说，理想气体是不存在的，在极低的压力下，真实气体是非常接近理 想气体的，可以当作理想气体处理，以便简化问题。 理想气体状态方程是最简单的状态方程： pV = RT 2－3．偏心因子的概念是什么？为什么要提出这个概念？它可以直接测量吗？ 答：纯物质的偏心因子 是根据物质的蒸气压来定义的。实验发现，纯态流体对比饱和蒸 ω 气压的对数与对比温度的倒数呈近似直线关系，即符合： s ⎛ 1 ⎞ s ps p ⎜ ⎟ 其中， log r =α 1 − p = ⎜ ⎟ r ⎝ Tr ⎠ pc 对于不同的流体， 具有不同的值。但Pitzer 发现，简单流体（氩、氪、氙）的所有蒸气压 α 网 s 数据落在了同一条直线上，而且该直线通过 =0.7， 这一点。对于给定流体对 T log p = −1 案 r r 比蒸气压曲线的位置，能够用在 =0.7 的流体与氩、氪、氙（简单球形分子）的 s 值 T log p 答 r r 之差来表征。后 Pitzer 把这一差值定义为偏心因子 ，即 ω s 课 ω = −log p −1.00 (T = 0.7) r r 任何流体的 值都不是直接测量的，均由该流体的临界温度 、临界压力 值及 ω Tc pc s =0.7 时的饱和蒸气压 来确定。 Tr p 2－4．纯物质的饱和液体的摩尔体积随着温度升高而增大，饱和蒸气的摩尔体积随着温度的 升高而减小吗？ 答：正确。由纯物质的p–V图上的饱和蒸气和饱和液体曲线可知。 2－5．同一温度下，纯物质的饱和液体与饱和蒸气的热力学性质均不同吗？ 答：同一温度下，纯物质的饱和液体与饱和蒸气的Gibbs 自由能是相同的，这是纯物质气液 1 第二章 流体的p-V-T关系 平衡准则。气他的热力学