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表面引发反向原子转移自由基聚合法制备亲疏水可逆响应的聚离子液体刷 摘 要 润湿特性是固体表面的重要性质之一，其中超疏水表面是近年来表面润湿性 研究领域的一个热点。尤其是对外界环境（如光照、电场、热和化学等）有刺激 响应的表面亲疏水可逆转化材料更是引起了研究人员极大的关注。由于这类表面 在智能装置领域有着潜在的应用前景，因此, 合理设计并制备润湿性可控的表面, 是实现固体润湿性多元化应用的关键环节。表面润湿性的调控可以通过两种途径 实现：一种是表面微结构的调控, 另一种是表面自由能调控。第二种途径是在保 持材料表面形貌的条件下, 利用外界环境的刺激作用定向改变材料表面化学组 成从而改变表面自由能，使液滴在表面的接触角相应地发生变化。目前有多种调 控固体表面自由能的方法，其中将聚合物刷，通过“Grafting from”技术接枝到各 种基体表面，利用表面化学成分的不同对润湿性进行调控就是方法之一。多种聚 合反应技术都可应用于“Grafting from”方法中，其中反向原子转移自由基聚合反 应作为对传统的原子转移自由基聚合反应的改进和拓展，在制备预定结构、预定 分子量以及窄分子量分布聚合物方面具有其它方法所无法替代的优点，成为今后 高分子合成化学领域的研究热点。而室温离子液体是近年来绿色化学新兴研究领 域之一，研究者充分利用离子液体的独特性质，在合成高分子量缩聚产物等方面 取得了很大的研究进展，且对于不同的阴离子所对应的离子液体，其亲疏水性不 同。 因此，本文的研究内容主要包括： （1）离子液体单体的合成。通过两步法合成了三种双键功能化的吡啶类离 子液体单体烯丙基吡啶六氟磷酸盐（ALPY-PF ）、1- （4- 乙烯基苄基- ）-吡啶六 6 氟磷酸盐（VBPy-PF6 ）和 1-苄基-1′-[4-( 乙烯基)苄基]-4,4′-联吡啶六氟磷酸盐 （BVBBP-PF ），利用核磁共振等技术手段对它们进行了表征。 6 （2 ）硅片表面引发剂单分子层的固载。将表面引发剂 2-溴-2- 甲基-N- （3- （三乙氧基硅基）丙基）丙酰胺(BTPAm) 以自组装的方式沉积在预处理过的硅片 上，实验结果表明，表面固载的引发剂具有良好的的引发反向原子转移自由基聚 合反应（RATRP ）的能力。 （3 ）硅片表面接枝聚合物刷的制备以及润湿性的可逆调控。首先以烯丙基 吡啶六氟磷酸盐、1- （4- 乙烯基苄基- ）-吡啶六氟磷酸盐和 1-苄基-1′-[4-(乙烯基) I 表面引发反向原子转移自由基聚合法制备亲疏水可逆响应的聚离子液体刷 苄基]-4,4′-联吡啶六氟磷酸盐为单体，CuCl /2,2′-联吡啶的络合物为催化体系，2- 2 溴-2- 甲基-N- （3- （三乙氧基硅基）丙基）丙酰胺(BTPAm)为表面引发剂，AIBN 为自由基引发剂，环己酮为溶剂，在不同温度条件下，利用反向原子转移自由基 聚合反应（RATRP ）在硅片上接枝了聚离子液体刷，最后通过对阴离子交换， 成功实现了材料表面亲疏水性的可逆转换。动力学研究结果表明利用 RATRP 在 含有溴硅烷的硅表面接枝聚离子液体刷的过程是活性/可控的。 关键词：硅片，RATRP ，聚合物刷，可逆润湿性，活性/可控聚合