材料热力学与动力学.doc

《材料热力学与动力学》读书报告 B，过程Ⅰ的功和热是W1和Q1,过程Ⅱ的功和热是W2和Q2，一般地说，W1W2，Q1Q2，但W1+Q1=W2+Q2。 热力学第一定律是人类长期实践的经验总结，十八世纪资本主义发展时代，人们在生产斗争中幻想制造一种机器，能不断地自动做功，而不需任何动力或燃料或他种供给品。后来人们把这种假想的机器称作第一类永动机。在这种幻想指导下，曾经有许多人提出了多种多样的所谓永动机的设计，但所有这些设计在实践中都失败了。在1775年巴黎科学院宣布了不接受关于永动机的任何发明，这说明当时在科学界已经认识到制造永动机的企图是徒劳无功的。但是最后确立第一定律，还是在自1840年开始的焦耳和迈耶的热功当量的实验之后。大量实验所得到的结果都是一致的，说明热和功之间有一定的转换关系，这为能量守恒原理提供了科学的实验数据。以后经过精确实验的测定知道1cal=4.184(焦耳）。到1850年，科学界已经公认能量守恒是自然界的规律了。热力学第一定律因此还可表述为：“第一类永动机是不可能造成的。” 2、热力学第二定律 概述 ①热量总是从高温物体传到低温物体，但不能不带有其他的变化，把热量从低温物体传到高温物体。 ②功可以全部转化为热，但任何热机不能全部地、连续不断地把获得的热量转变为功。 说明 ①热力学第二定律是热力学的基本定律之一。它是关于在有限空间和时间内，一切和热运动有关的物理、化学过程具有不可逆性的经验总结。 上述（1）中①的讲法是克劳修斯在1850年提出的。②的讲法是开尔文于1851年提出的。这些表述都是等效的。 在①的讲法中，指出了在自然条件下热量只能从高温物体向低温物体专转移，而不能由低温物体自动向高温物体转移，也就是说在自然条件下，这个转变过程是不可逆的。要使热传递方向倒转过来，只有靠消耗功来实现。 在②的讲法中指出，自然界中任何形式的能都会很容易饿变成热，而反过来热却不能在不产生其他影响的条件下完全变成其他形式的能，从而说明了这种转变在自然条件下也是不可逆的。热机能连续不断地将热变成机械功，一定伴随有热量的损失。第二定律和第一定律不同，第一定律否定了创造能量和消灭能量的可能性，第二定律阐明了过程进行的方向性，否定了以特殊方式利用能量的可能性。 ②人们曾设想制造一种能从单一热源取热，使之完全变为有用功而不产生其他影响的机器，这种空想出来的热机叫第二类永动机。它并不违反热力学第一定律，但却违反热力学第二定律。有人曾计算过，地球表面有10亿立方千米的海水，以海水作单一热源，若把海水的温度哪怕只降低0.25度，放出的热量，将能变成一千万亿度的电能，足够全世界使用一千年。但只用海洋作为单一热源的热机是违反上述第二种讲法的，因此想要制造出热效率的百分之百的热机是绝对不可能的。 ③从分子运动论的观点看，做功是大量分子的有规则运动，而热运动则是大量分子的无规则运动。显然无规则运动要变为有规则运动的几率极小，而有规则运动变成无规则运动的几率大。一个不受外界影响的孤立系统，其内部的自发过程总是由几率小的状态向几率大的状态进行的，从此可见热是不可能自发地变成功的。 ④热力学第二定律只能适用于由很大数目分子所构成的系统及有限范围内的宏观过程。而不适用于少量的微观体系，也不能把它推广到无限的宇宙。 ⑤根据热力学第零定律，确定了态函数---温度； 根据热力学第一定律，确定了态函数---内能和焓； 根据热力学第二定律，也可以确定一个新的态函数---熵。 第二定律指出在自然界中，任何的过程都不可能自动地复原，要使系统从终态回到初态必需借助外界的作用，由此可见，热力学系统所进行的不可逆过程的初态和终态之间有着重大的差异，这种差异决定了过程的方向，人们就用态函数来描述这个差异，从理论上可以进一步说明： 可逆绝热过程 不可逆绝热过程 式中和分别为系统的最终和最初的熵。 也就是说，在孤立系统内对可逆过程，系统的熵总保持不变；对不可逆过程，系统的熵总是增加的。这个规律叫做熵增原理。这样是热力学第二定律的有一种表述。熵的增加表示系统从几率小的状态向几率大的状态演变，也就是比较有规则、有秩序的状态向更无规则、更无秩序的状态演变。熵体现了系统的统计性质。 （3）条件 第二定律在有限的宏观体系中也要保证如下条件： ①该系统是线性的； ②该系统全部是各向同性的。 另外有部分推论很有意思：比如热辐射。恒温黑体腔内任意及任意波长的辐射强度都相同，且在加入任意光学性质的物体时，腔内任意位置及任意波长的辐射强度都不变。 （4）热力学第二定律单方性 热力学第二