第5章 烟气脱硝 (张巍).ppt

* 第5节电子束照射法 辐照反应原理 反应条件 * 1.辐照反应原理 （1）NH3的作用 电子束辐照法(EBA)实际上属于干式氨法脱硝技术，但此处的氨不足还原剂．而是中和剂。 （2）幅照反应途径 在电子束辐照下，烟气中的O2和H2O首先被高能电子激发产生强氧化性的活性基团O、OH和HO2，烟气中的NOx被这些活性基团迅速氧化成NO2，并与H2O作用生成HNO3。 HNO3与喷入烟气中的NH3发生化学反应，产生硝铵。 * 2.反应条件 （1）温度 在温度70℃左右曲线出现拐点。低于70℃，脱硝率随温度降低而降低，高于70℃。脱硝率随温度升高而降低；因此脱硝反应的最佳温度应为70℃左右； * （2）化学计量比 喷入的氨量决定于化学计量比，当计量比为1时，脱硝率达到80％，提高喷氨量，即计量比大于1，脱硝率变化不大，略有下降，此时排气中逸出氨量将大增。 NOx去除率与添加NH3和逸出氛的关系见图5-17。 * （3）轴照剂量 通常脱硝率随电子束剂量的增加而增加，逸出氨随剂量增大而减少。当剂量在18~20kGy时即可达80％的脱硝率。脱硝率与辐照剂量的关系见图5-18。 电子束辐照法脱硝常与脱硫同时使用，能达到90％以上的脱硫率和80％的脱硝率，实属一举三得，减排了SO2和NOx，还副产附加值较高的硫硝铵化肥。 不过，目前的情景是电子束发生装置似乎还处于“曲高和寡”阶段，投资利运行费偏高，所以至今还不易推广应用。 * 第6节 其它干法脱硝技术 分子筛法 活性炭法 碳热还原法 * 1.分子筛法 （1）分子筛 分子筛是一种人工合成的泡沸石，是具有微孔的立方晶体硅酸盐，通式为Mex/n[(Al2O3)x(SiO2)y] ·mH2O (Me为金属阳离子，x/n为n价金属阳离子数，m为结晶水的分子数)；分子筛的微孔丰富，吸附容量大，孔径均一，又是离子型吸附剂，有较强的吸附选择性，对—些极性分子在较高温度和较低分压下也有很强的吸附能力。 分子筛是优良的吸附刘。常用品种很多，有氢型丝光沸石、电沸石、脱铝丝光沸石和13x型分子筛等。 * （2）分子筛脱硝原理 在分子筛中，最常用的是丝光沸石。丝光沸石的比表面积为500~1000m2/g。内晶表面丰富且高度极化，微孔单一、均匀，大小接近一般分子。当NO2通过筛床时，由于H2O和NO2分子的极性较强，就选择性地被吸附在表面上生成HNO3，放出NO 放出的NO与废气中的O2作用生成NO2，再被上层筛床吸附，如此反复进行。吸附剂达到饱和吸附后，即可用蒸汽加热再生处理；解吸后得到高浓度NOx可回收利用，分子筛则重复使用，吸附与再生切换操作通常采用二塔并联。 * （3）分子筛脱硝工艺 * （4）吸附过程 根据吸附力的性质，吸附过程有物理吸附和化学吸附之分，物理吸附主要是靠引分子问的范德华引力产生的，它可以是单分子层吸附，也对以是多层吸附，而化学吸附是靠吸附剂与吸附质之问的化学键力产生的，只能单层吸附。 同一物质在较低温度下可能发生的是物理吸附，而在较高温度下所经历的往往又是化学吸附。物理吸附常发生在化学吸附之前，当吸附剂逐渐具备足够高的活化能用才发生化学吸附，亦可能两种吸附同时发生。 * 2.活性炭法 （1）活性炭脱硝过程 活性炭对NOx的吸附能力高于分子筛和硅胶，可用于硝酸尾气处理，回收NOx，活性炭再生后循环使用。采用某种特殊的活性炭作为吸附剂时，一部分碳直接参与还原反应，生成N2 （2）活性炭特点 由于活性炭在300℃以上有自燃的可能，再生处理比较困难。活性炭是由石墨微晶和无定形碳组成的固体，是一种环境友好材料，拥有发达的微孔结构和丰富的表面积及表面基团，还具有优良的负载和还原性能力，利用活性炭作为催化剂的载体可降低反应温度和替代NH3起还原剂的作用。活性炭的微孔约占总表面积的95％，是决定吸附性能高低的主要因素。 * （3）活性炭的活性位 活性炭的内、外表面原子的不饱和性，往往与环境中的氢、氧元素作用形成含氧基团，从而决定其表面的酸碱性和亲疏程度； 酸性基团是NH3的吸附活性位，碱性基团是NOx的吸附活性位。 活性炭应用于烟气脱硝，主要是通过催化还原和催化氧化两个途径实现的。活性炭能在较低温度下完成催化还原反应，但活性不够高。经HNO3或H2SO4处理的活性炭能大大增加表面含氧基团的数量，因而有利于大量吸附NH3和提高脱硝率。 * （4）AC载体催化剂 由于活件炭拥有十富的孔隙结构和表面基团，赋予了作为催化剂载体的优异功能，因而产生了以活性炭(AC)为载体的催化剂，例如担载量力5％的V2O5/AC催化剂在220℃温度下，取得脱硝率超过95％的效果。 活性炭本身具有还原能力，这种还原能力与活性炭的品质有关。在一定程度上，活性炭的表面性质、孔径分布决定了催化剂的活性，关键在活性组分金属离子被氧氧化和被