新型偶氮苯功能化聚合物的合成和其光学性能研究.pdf

中文摘要 新型偶氮苯功能化聚合物的合成及其光学性能研究 其中嵌段共聚物的光致反-顺异构化速率比均聚物PS (kexp= 0.0047 s-1) 的速率慢很 多，嵌段共聚物中的偶氮苯结构易受到聚合物链的阻碍而影响异构化速率。 (3). 利用偶氮苯马来酰亚胺(MAB)和苯乙烯(St)为交替共聚单体，α-二硫代萘 甲酸异丁腈酯(CPDN)为RAFT链转移试剂，AIBN为引发剂，在1, 4-二氧六环溶液 中进行RAFT 聚合，合成了光响应的偶氮苯交替共聚物聚(偶氮苯马来酰亚胺-alt- 苯乙烯) (PMSts) ，聚合过程显示出“活性”/可控的特征。利用红外、紫外和核磁等 测试手段，对PMSt进行了表征，证实了聚合物的交替结构。另外，在聚合体系中 加入二乙烯基单体，4, 4-双马来酰亚胺二苯甲烷，制备了高分子量的超支化偶氮 苯共聚物。所有偶氮苯聚合物都能溶解于大部分有机溶剂，成膜性好，具有高的 玻璃化转变温度(T = 174 ~ 250 oC) 以及良好的耐热性(T 320 oC) 。得到的偶氮苯 g d 交替共聚物PMSt可以用于表面起伏光栅的制备。其衍射效率最高达到3.4 % 。此外， 聚合物形成的光栅具有高的热稳定，能在150 oC环境中保持不变，高于玻璃化转变 温度时可以顺利擦除。 (4). 成功合成了新型四唑偶氮苯单体MACA ，并利用RAFT聚合技术成功合成 了分子量可控的均聚物(PMACA)和嵌段聚合物(PMACA-b-PMMA) 。利用核磁共振 氢谱、凝胶色谱、红外谱图等测试方法对聚合物进行结构表征，表明聚合物分子 量可控，较低的分子量分布指数(M /M s 1.30) 。同时聚合物的热性能和结晶性能 w n 通过差示扫描量热法(DSC)和广角X射线衍射(WAXD)进行了研究，结果表明偶氮 苯聚合物具有较好热稳定性(Tg = 133-141 oC) ，并以无定形态存在。此外偶氮苯嵌 段共聚物在365 nm光照下异构化较为特殊：光照前期，偶氮苯反式含量略有增加， 可能由于四唑基团对偶氮苯基团有一定的影响。光照三分钟后，反式结构吸收峰 开始减弱，其反式结构向顺式转变，同时反式偶氮苯吸收峰发生红移现象。循环 伏安法也能发现光照后偶氮苯的氧化峰发生了明显的位移，偶氮苯聚合物溶液的 氧化还原行为受紫外光照射调控。 (5). 利用“Cilck”化学技术成功合成了主链含三氮唑的偶氮苯聚合物PEAPA ， 利用核磁共振、凝胶色谱(GPC)、红外光谱仪器等方法对聚合物进行了结构表征。 获得的聚合物PEAPA相对于不含杂环的主链偶氮苯聚合物PDHA (T = 109 oC, T = g d 278 oC) ，具有更好的耐热性和热稳定性，如PEAPA1 ：T = 134 oC, T = 357 oC，表 g d 明三氮杂环基团对偶氮苯聚合物的热稳定有很大的提高。通过差示扫描量热法 (DSC)和广角X射线衍射(WAXD)显示聚合物具有一定的结晶性能。此外，研究了 II 新型偶氮苯功能化聚合物的合成及其光学性能研究 中文摘要 该偶氮苯聚合物在DMF溶液中的光致顺反异构化及其热回复行为。 (6). 高温下利用1, 3-偶极环加成聚法制备出高分子量的主链型偶氮苯聚合物 PEHPA2 。聚合物PEHPA2显示出良好的溶解性和成膜性。利用核磁对聚合物进行 了结构表征，结果发现偶氮苯聚合物PEHPA2 中含有78 % 的1, 4-式和22 % 的1, 5-式 两种三唑环的区域异构体，另外，偶氮苯聚合物PEHPA2 的热稳定达330 oC，表明 三唑杂环基团引入到聚合物主链，可提高偶氮苯聚合物的耐热性。同时研究了偶 氮苯聚