近代化学基础 03.ppt

顺式， 偶极矩 0，极性分子。 溶解度小，0.258g/100g水。 棕黄色 反式， 偶极矩 = 0，非极性分子 溶解度更小，0.0037g/100g 淡黄色 抗癌 不抗癌 [CrCl2(NH3)4]+ Cl Cl Cl Cl NH3 NH3 NH3 NH3 H3N H3N H3N H3N Cr Cr + + 配位数为2，3，4（正四面体）的配合物无几何异构。 （2） 旋光异构 手性分子----与其镜像不能互相重叠----旋光异构现象 该配合物与其镜像分子为一对对映体，又称旋光异构体或光学异构体。 麻风结节性红斑 癌症 对映体熔点、沸点、相对密度、折光率、溶解度（一般溶剂）、光谱图等都相同。 与非手性试剂发生反应时也没有区别。 对映体－－旋光性物质 Cl Cl NH3 NH3 N N Co + Cl Cl NH3 NH3 N N Co + Cl Cl NH3 NH3 N N Co + [Co Cl2 (NH3)2 (en)]+ 二氯? 二氨? 乙二胺合钴(III) 3.2.4 配合物的键型与磁性的关系 反磁性: 物质内部的电子均自旋相反而成对。 顺磁性: 物质内部有成单电子。 磁距：度量物质磁性强弱，用符号μ表示。 单位为玻尔磁子，符号为B.M.。 μ 0，为顺磁性物质， μ= 0，为反磁性物质。 式中n为未成对电子数。 如： [FeF6]3- ，μ= 5.8 – 5.9 B.M. 有5个单电子 外轨型 [Fe(CN)6 ]3-，μ= 2.0 – 2.3 B.M. 有1个单电子 内轨型 配合物价键理论： 优点：说明了中心离子与配体结合力的本质； 配合物的配位数、空间构型、稳定性和磁性等。 不足：不能解释配合物吸收光谱， 配离子的稳定性时也未考虑能量效应。 3.3 配合物的晶体场理论 晶体场理论（crystal field theory）是贝蒂（Bethe H）和范弗雷克（Van Vleck J H）首先提出。 1952年由Orgel补充。对配合物磁性及吸收光谱给出了成功的解释。 ■ 晶体场理论是一种静电作用模型。 3.3.1 晶体场理论的基本要点 基本要点： （1） 配合物的中心离子与配体之间的化学键是纯静电相互作用。 配体负电荷对中心离子产生的静电场称为晶体场。 （2） 中心离子的价层电子结构和轨道能量因配体产生的晶体场的影响而发生变化，使价层中五个简并d轨道发生能级分裂，形成几组不同的轨道。 （3）d 轨道能级分裂导致d电子重新排布，优先占据低能级d 轨道，使体系总能量下降，产生晶体场稳定化能（CFSE）。在中心离子与配体间出现附加成键效应。 球形对称场d轨道的能量同等程度升高，五个d 轨道仍然处于五重简并状态。 情况1 球形对称场 中心 离子 中心 离子 自由离子状态， d轨道五重简并 － － － － 3.3.2 八面体场中中心离子 d 轨道的分裂 情况2 带负电的八面体场 d轨道分为两组： ① dx2– y2 及dz2 轨道 由于在坐标轴上正指向配体，因而受配体的排斥作用较大，能量较高。 ② dxy, dyz, dxz 轨道 由于未正对配体，而是指向两坐标轴夹角的平分线上，因而受到配体的排斥作用较小，能量较低。 * 第 三 章????? 配 位 化 合 物 的 结 构 作 业： P83 1 2 3 4 5 6 7 8 9 配合物的发现： 1704年德国人迪士巴赫 K4[Fe(CN)6] 普鲁士蓝 Fe4[Fe(CN)6]3 1789年法国化学家塔萨尔特橙黄盐[Co(NH3)6]Cl3,继后又得到 红色晶体 [Co(NH3)5(H2O)]Cl3等等。 为区别于一般简单化合物，将这些物质称为络合物。 配位化合物，简称配合物。 [Ag(NH3)2]+ 托伦斯试剂 3.1 配合物的基本概念 3.1.1 配合物的定义及组成 1.配合物的定义 由中心离子或原子和围绕在它周围的一组负离子或分子以配位键相结合而成的配位个体称为配合物。