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第五章 质谱 Mass Spectrometry Spectrometry NOT Spectroscopy Spectroscopy n. 光谱学, 波谱学, 光谱仪 Spectrometry n. 度谱术，质谱计 Spectrometry : Spectrometer Abbreviated to: Mass spec. or MS 1. 特点 质谱计构造:真空系统 离子源和质量分析器的压力在 10–4 ~ 10–5 Pa和10–5 ~ 10–6 Pa。 大量氧会烧坏离子源的灯丝； 用作加速离子的几千伏高压会引起放电； 引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 进样系统 在不破坏真空度的情况下，使样品进入离子源。 气体可通过储气器进入离子源。 易挥发的液体，在进样系统内汽化后进入离子源。 难挥发的液体或固体样品，通过探针直接插入离子源。 离子源 质量分析器 Sample Introduction:Direct Insertion Probe (DIP) Direct insertion probe Conceptually very easy, practically very tricky Sample Introduction:Gas Chromatography-MS (GC-MS) GC output to mass spectrometer Sample already in gas phase Sample Introduction:Liquid Chromatography-MS (LC-MS) Direct infusion of sample in solution Syringe pump: slow steady infusion Output from HPLC Separation and identification of components Vast majority of solution is solvent Must remove solvent to “see” analyte Historically: extra pumping and heating Applicable to electrospray ionisation ESI: see later 离子化的方法 电子轰击电离 Electron Impact （EI） 电子轰击电离 EI 化学电离（Chemical Ionization，CI） 场电离 FI 场解吸 FD 快原子轰击Fast Atom Bombardment（FAB） 基质辅助激光解析电离Matrix-Assisted Laser Desorption Ionization (MALDI) Ionisation Methods:MALDI Matrix Assisted Laser Desorption Ionisation Solid matrix: e.g. dihydroxybenzoic acid Matrix absorbs energy at l of laser used Causes vapourisation of matrix and analyte Proton transfer to analyte (or Li, Na, K) Detection by mass spectrometer Applicable to MW up to 12,000D and Thermally labile analytes Polymers and biomolecules Minute quantities required Ionisation Methods:Schematic of A MALDI Chamber Solid solution Matrix/analyte/cations 电喷雾电离（ESI） EI 与 ESI 质量分析器 Mass Analysers Separate ions according to m/z ratio Five basic types of analyser: 1) Magnetic sector (electrostatic) 2) Quadrupole 3) Ion traps 4) Time of flight 5) FTICR 单聚焦磁场分析器 双聚焦分析器 ③ 其他类型质量分析器 Mass Analysers:Quadrupole Mass Analysers Relatively cheap and compact Low (unit) resolution R ? 2,000 Upper mass lim