CaCl2作用下的氧化偶联.pdfVIP

第26卷第5期 化 学 研 究 与 应 用 Vo1．26．No．5 2014年5月 ChemicalResearchandApplication May，2014 文章编号 ：1004—1656(2014)o5—0710-05 2，3一二苯基丙烯酸酯在 DTBP／CaC12 作用下的氧化偶联 廖代辉，刘杨钊，杨 浩，赵晓静，戢得蓉，张成刚 (四川师范大学化学与材料科学学院，四川 成都 610066) 摘要：多甲氧基菲-9一甲酸及酯是合成娃儿藤生物碱及其类似物的关键中问体。实验发现，以DTBP作为氧化 剂，CaC1存在下，能有效提高分子内氧化偶联合成多甲氧基菲一9一甲酸及酯产率，且反应条件温和，后处理方 便，为合成许多重要化合物前体菲提供了一种新的思路。 关键词：多甲氧基菲；DTBP；CaC1：；分子内氧化偶联 中图分类号：0623．42 文献标志码 ：A Oxidativecouplingof2，3-disubstitutedphenylacrylicandderivatives bydi-tert-butylperoxide thCaCl2 LIAODai—hui，LIUYang—zhao，YANGHao，ZHAOXiao-jing，jIDe—rong，ZHANGCheng—gang (CollegeofChemistryandMaterials，SichuanNormalUniversity，Chengdu610068，China) Abstract：Polymethoxy—-substitutedphenanthrene-9．．earboxylicacidormethylateiskeyintemr ediateforsynthesisoftylophoraalka- loidsandanalogues．Experimentsshowedthatintramolecularoxidativecouplingreactionofbuildingpolymethoxy—substitutedphe— nanthrene-9一carboxylicacidormethylatebyDTBP／CaC12gavegoodyields．Themildreactioncondition，andeasypost—treatmentof thismethodprovidedUSanew approachforthesynthesisofphenanthrenering． Keywords：polymethoxylphenanthrene；DTBP；CaC12；intramolecularoxidativecoupling 菲环结构是娃儿藤生物碱的重要结构单元， 选择了一系列氯化物进行了对 比试验 ，在实验过 这类生物碱大多具有好的抗肿瘤活性 l【J。菲环的 程中发现，CaCl在该反应中若为催化量对实验结 有效构建是合成这类生物碱的瓶颈 j。近期，关 果没有明显促进作用，但当为当量剂量时能明显 于过氧化物参与的氧化偶联被相继报道，m．CBPA 的促进反应正向进行。通过优化实验，发现在 2 以及 DTBP都能作为氧化剂参与多甲氧基菲环构 当量 以上的CaC1，参与下，可以不用加入催化剂 建的反应 l4J。在DTBP作为氧化剂且 FeC1作催 化剂的反应中Hj，我们就铁是否为催化活性中心 FeC1，仅用 DTBP，反应即可顺利进行。 收稿 日期：2013·11-15；修 回日期：201301-20 基金项 目：国家自然科学基金项 目资助；国家级大学生创新创业训练计划项 目(201210636005)资助 联系人简介：张成刚(1968一)，男，教授 ，主要从事有机合成化学的研究。E-mail：ZC 3@aliy