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第二章 红外光谱法 Infrared Spectroscopy（IR） 一、有关红外光谱的基本知识 1. 红外光区的划分 2. 红外光谱法的特点 ①具有高度特征性：定性分析、结构鉴定； 二、红外吸收光谱产生的机理 分子中存在的各种形式的能量： E = E核 + E电子 + E平动 + E转动 + E振动 C -C单键 k = 4~6?105 =1190 cm-1 C=C双键 k = 8~12?105 =1683 cm-1 C?C叁键 k =12~18?105 =2062 cm-1 理论上，每个振动自由度数在IR区均产生一个吸收峰，但实际上，峰数往往少于振动自由度 ： (1) 当振动过程中分子不发生瞬间偶极矩变化时，不引起红外吸收。这种振动称为红外非活性振动。如CO2分子的υs就属于非活性振动； 三、有关红外谱图的几个问题 横坐标：波数( ，cm-1)， 波数范围在4000 ~ 400 cm-1； 3. 红外光谱与分子结构的关系 比较各种化合物的红外光谱发现，具有相同官能团的一系列化合物近似地有一共同的吸收频率范围，而分子中其他部分对其吸收频率的变化影响很小，通常把这种能代表某基团存在并有较高强度的吸收峰，称为基团的特征吸收峰，这个峰所在的频率位置称为基团的特征吸收频率。 四、红外光谱的划分 根据大量有机化合物的红外光谱所得的经验，常把红外光谱以1300 cm-1为界，分为两大区域： 聚合物中化学键红外特征吸收频率的一般规律 红外光谱中各种键吸收谱带的区域 1．红外光谱中各种键吸收谱带的区域 ①4000 ~2800 cm-1 X-H伸缩振动区(X为C、N、O) -O-H 3700~3200 cm-1 -N-H 3500~3300 cm-1 ?C-H 3310~3200 cm-1 =C-H 3010~3040 cm-1 饱和C-H 3000~2800 cm-1 不饱和的C-H伸缩振动出现在3000 cm-1以上，以此来判别化合物中是否含有不饱和的C-H键。 ②2400 ~1900 cm-1为叁键和累积双键伸缩振动区 主要包括-C?C-、-C?N等叁键的伸缩振动，以及-C=C=C、-C=C=O、-N=C=O等累积双键的不对称性伸缩振动。 -C?C- ： R-C?CH 2100~2140 cm-1； R?-C ?C-R 2190 ~ 2260 cm-1； R-C ?C-R分子是对称，为非红外活性。 -C?N ： 2240＋20 cm-1 ③ 1900 ~1500 cm-1为双键伸缩振动区 C=O 1850~1600 cm-1 酸 1725 ~ 1700 cm-1 醛 1740 ~ 1720 cm-1 酮 1720 ~ 1705cm-1 酯 1725 ~ 1715 cm-1 脲类 1720 ~ 1670 cm-1 酰胺 1690 ~ 1650 cm-1 酸酐 1800 ~ 1750 cm-1 C=C 1650 ~ 1500 cm-1 ④ 1300 ~ 900 cm-1 包括C-O、C-N、C-F、C-P、C-S、 P-O、Si-O等单键的伸缩振动和C=S、S=O、P=O等双键的伸缩振动吸收。 其中?1375 cm-1的谱带对识别甲基的存在和连接方式十分有用，C-O的伸缩振动在1300 ~1000 cm-1，是该区域最强的峰，也较易识别。 ⑤ 900 ~ 650 cm－1 利用此区域中苯环的C-H面外弯曲振动吸收峰和2000 ~ 1667 cm-1区域苯的倍频或组合频吸收峰，可以共同配合确定苯环的取代类型。下图为不同的苯环取代类型在2000 ~ 1667 cm-1和900 ~ 600 cm-1区域的光谱。 ⑥外部因素 a. 溶剂效应 在溶液中测定光谱时，由于溶剂的种类、溶液的浓度和测定时的温度不同，同一种物质所测得的光谱也不同。通常在极性溶剂中，溶质分子的极性基团的伸缩振动频率随溶剂极性的增加而向低波数方向移动，并且强度增大。因此，在红外光谱测定中，应尽量采用非极性的溶剂。 3．红外光谱举例 ① 脂肪烃类化合物烯烃的C=C伸缩振动吸收峰在1640～1680cm-1处