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第十章 热力学第一定律

等压摩尔热容 A B C V P 能否由 求 ? 上图为两条等温线,设在过程中粒子数不变。 沿 AB(等容过程): 沿 AC(等压过程): (多) (双) (单) 说明: 1)对非单原子分子理想气体,这里得到的热 容因没有考虑振动自由度可能低于实验值。 2)这里得到的热容都不依赖于温度,而实际并非如此,是一种量子效应。 固体材料同样显示量子效应 单质固体在高温下热容趋于3R 经典理论的缺陷: 与温度无关 H2摩尔定体热容随温度的变化: 实际的等容热容依赖于气体种类和状态。 理论 八、理想气体的几个典型准静态过程 判据:体积保持不变,V=const 过程曲线:在PV图上对应一条平行 于p 轴的直线(等容线)。 1、等容过程 内能、功和热量的变化 特征:系统对外界不作功,系统吸收的热量全部用来增加系统的内能。 过程方程: 2、等压过程 判据:压强保持不变,p=const 过程曲线:在PV 图上对应一条平行于V 轴的直线(等压线)。 特征: 系统吸收的热量一部分用来增加系统的内能,另一部分使系统对外界作功。 过程方程: 内能、功和热量的变化 3、等温过程 判据:温度保持不变,T=const 过程曲线:在PV图上是一条双曲线,叫等温线。 内能、功和热量的变化 特征:系统从外界吸收的热量,全部用来对外作功。 过程方程: p V V1 V2 日常生活中的绝热膨胀现象 4、绝热过程 特点:系统与外界没有热量交换,Q=0。 4、绝热过程 特点:系统与外界没有热量交换,Q=0。 特征: 在绝热过程中,系统对外界所作的功是由于系统内能的减少来完成的。 内能和功的变化 过程曲线:称绝热曲线 过程方程: const 1 = - - g g T p 1 const = - g T V const = g pV p V V1 V2 绝热方程 对绝热过程,由热力学第一定律 对于理想气体状态方程 考虑: 将此式与理想气体的状态方程结合即可得另外两式。 const = g pV 的推导 求全微分 绝热过程计算功的方法 p V V1 V2 将绝热方程 代入 得 绝热线和等温线 绝热线 等温线 斜率 斜率 因为 ? =CP,/CV,?1, 所以绝热线比等温线更陡 const = g pV 怎理解? 系统 例 一定质量的理想气体,经过一准静态过程从状态A到状态B,试在P-V图上用图形来表示系统在该过程中对外做的功,内能的改变以及吸取的热量。 过A点做一等温线,过B点做一绝热曲线,两者相交于E点,则 : 等温线 绝热线 例 图中AB表示理想气体经历的一个准静态过程,讨论该系统在该过程中的热容量是正还是负。 ?T<0 Q0, ?T0,C0 2)Q0, ?T0,C0 3)Q0, ?T0,C0 4)Q0, ?T0,C0 绝热 分别过A、B点各做一等温线,一绝热曲线分别与两等温线交于A、C点,则 作 业 8, 9, 10, 12,13 * 人体:99F 911: 488C * 没有完全的孤立系统, 组成系统的粒子也有涨落。 * 对于非平衡态,压强不是一个好的参量。  每个分子有质量,速度, 但是系统中有10^23个分子, 那么现在计算机不能计算。 因此需要宏观的方法确定物体的宏观量。 第十章 热力学第一定律 热学研究热运动的规律及其对物质宏观性质的影响,以及与物质其他运动形态之间的转化规律。所谓热运动即组成宏观物体的大量微观粒子的一种永不停息的无规运动。 表示物体冷热程度的物理量是温度。 热 学 一、热力学系统(简称系统)分类: 热力学系统:给定范围内由大量微观粒子组成的体系。 少量粒子组成的系统,不是热力学系统。 外界或环境:热力学系统周围与系统相互作用的物体。 根据系统与外界的物质能量交换,系统分类为: 孤立系统 绝热系统 封闭系统 开放系统 无物质交换,无能量交换 无物质交换,有能量交换 无物质交换,无热量交换 有物质交换,有热量交换 系统与外界的划分是相对的 温度: 标记物体冷热程度的物理量,热学中特有的状态参量。 微观含义:是组成系统的大量微观粒子的无规则运动剧烈程度的表现和量度。 温度相同的判定原理--热力学第零定律 在不受外界影响的情况下,两个热力学系统的每一个都与第三个热力学系统处于平衡,那么它们彼此也处于热平衡状态。那么这些系统的温度相同。 (日常的度量经常不准确)。 二、温度、热力学第零定律、温标 温标:温度的数值表示。 温度标定三要素: 测温物质: 测温属性:电阻,体积,压强,颜色。。。 固定标准点, 标准点+标准温度。 经验温标: 华氏温标: 冰水混合物32oF,水沸点212oF

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