讲座三、化学热力学三(王振山) -下.ppt

* 6、化学平衡移动的原理 ⑴、内容：当体系达到平衡后，如果改变平衡体系的任何一个条件(如浓度、压力、温度)，平衡就向着能够减弱(或抵消)这种改变的方向移动，这条规律称为吕·查德里原理。 ⑵、适用范围：平衡移动原理只适用已达平衡的可逆反应体系，也适用于相平衡系统。而不适用于非平衡系统 。 * Le Chatelier 原理 1848年，法国科学家Le Chatelier 提出： 注意：吕·查德里原理只对达成化学平衡状 态的体系才有效，只对维持化学平衡状态的 因素的改变是有效的，不涉及动力学因素。 我是这样理解的： 普遍的规律，它是体 系对外界条件改变时 的反应。但它只适用 于已达到平衡的体系。 * 平衡移动原理—勒夏特列原理 注意，只适用于“改变一个条件”时平 衡移动方向的判断。如果同时改变两个条 件，这两个条件对平衡移动方向的影响又 正好相反时，要具体分析哪个条件影响更 大，以此判断平衡移动的方向；在没有充 分依据作具体分析时，平衡移动的方向将 无法确定。 * 例1、3H2(g)+N2(g) 2NH3(g)； =-92.4kJ/mol 若增大压强，同时还升高温度，因为这两个条件对平衡移动方向的影响正好相反，所以，平衡移动的方向将无法确定。 若增大压强，同时降低温度，因为这两个条件对平衡移动方向的影响正好相同，所以，平衡向正反应的方向移动。 * 例2、已知硫燃烧可以认为是不可逆反应S+O2 SO2，硫在空气中燃烧生成SO2，发出微弱的淡蓝色火焰，有少量SO3生成，并伴有少量白烟。 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g)+Q 而硫在氧气中燃烧的更旺，发出蓝紫色火焰，几乎见不到白烟。怎样用平衡移动原理来解释？ * 解答：增大O2的浓度，使平衡向正反应的方向移动，SO3浓度增大；升高温度，使平衡向逆反应的方向移动，SO3浓度减小；这两个条件对平衡移动方向的影响正好相反。 实验事实是“硫在氧气中燃烧的更旺，发出蓝紫色火焰，几乎见不到白烟”。这个事实说明，温度剧烈升高的影响更为显著，平衡总体上是向逆反应的方向移动。 * 附、有气体参加化学反应的某些量的关系: ⑴、在恒温恒容条件下，两种气体的物质 的量之比，等于它们的分压之比，即 n1/n2=P1/P2； ⑵、在恒温恒压条件下，两种气体的物质 的量之比，等于它们的分体积之比，即 n1/n2=V1/V2； ⑶、气体的物质的量n一定时，在恒温条件 下，气体的体积与压强成反比（波义尔定 律），PV=常数； * ⑷、气体的物质的量n一定时，在恒容条 件下，气体的压强与热力学温度成正比 （查理定律）；气体的物质的量n一定 时，在恒压条件下，气体的体积与热力学 温度成正比（盖·吕萨克定律）； ⑸、在恒温恒容条件下，气体的总压强等 于各组分气体的分压之和，即 P=PA+PB+PC+…=∑Pi。 * 五、同时平衡和反应耦合 1、同时平衡 若某些组分同时参加二个或二个以上独立的 化学反应，当体系达平衡时称为同时平衡。 反应体系中可能存在多个化学反应，若有 一种物质同时参与两个或两个以上化学反应 ，体系达平衡后该物质的浓度（或分压）只 有一个确定的值。若改变条件使某一反应的 平衡发生移动，则由于该物质的浓度（或分 压）发生变化，从而引起其他平衡随之移动。 * 例1、已知一个反应系统中有两个化学反应： CH3Cl(g)+H2O(g)=CH3OH(g)+HCl(g) … ① 2CH3OH(g)=(CH3)2O(g)+H2O(g) …② 由①+②还可以得出反应③， CH3Cl(g)+CH3OH(g)=(CH3)2O(g)+HCl(g) … ③ * 例2、若在抽空的容器中放入固态NH4I ，并加热到402.5℃，开始仅有NH3和HI生 成，并且压力在94kPa时停留一段时间保 持不变，然后HI逐渐地离解为H2(g)和I2(g) 。试求最后的平衡压力及NH3、 HI、I2和 H2的分压。已知纯HI的离解度为21.5%， 容器内一直有固态NH4I存在。 * 解：最后平衡时系统内有二个独立的化学反应，先求这两个反应的 NH4I（s）　　　NH3（g）+ HI（g） * 开始n 2 0