第八讲 自组装技术.ppt

化合物1合成路线 Transmission electron micrographs (platinum shadowing) of gels from compound 1. (A) Left-handed coiled-coil aggregates in chloroform. (B) Schematic representation of the helices in (A). (C) Nonhelical rods formed in chloroform in the presence of KCl. (D) Schematic representation of the rods in (C). Supramolecular Materials: Self-Organized Nanostructures 先选择苯烯、异戊二烯和联苯酯三种性质不同的的单体聚合成由三段组成的分子聚集体，前两段为软段，第三段为具有刚性的硬段 Supramolecular Materials: Self-Organized Nanostructures Transmission electron micrograph at low magnification [with a high-magnification image shown in (B)] of a film formed by the triblock molecules, revealing regularly sized and shaped aggregates that self-organize into superlattice domains. Supramolecular Materials: Self-Organized Nanostructures Molecular graphics of the triblock self-assembling molecule (left); cluster of triblock molecules before complete energy minimization, color-coded for energy in different sectors of the cluster (middle); a relaxed cluster revealing the incipient mushroom architecture (right). Supramolecular Materials: Self-Organized Nanostructures 本章参考书 Abraham Ulman, An Introduction to Ultrathin Organic Films----From Langmuir-Blodgett to Self-Assembly, Academic Press, INC, 1995。 孙小强等，超分子化学导论，中国石化出版社，1997。 周公度，‘超分子结构化学’，大学化学，2002， 17（5），1－12。 George M. Whitesides et. al., Self-Assembly at All Scales, Science 2002, 295: 2418-2421。 Jean-Marie Lehn, Toward Self-Organization and Complex Matter, Science, 2002 295: 2400-2403。 第二次讨论主题——纳米材料合成方法 A组：溶胶-凝胶法 ——原理、技术和应用 B组：溶剂热法 ——原理、技术和应用 C组：自组装法 ——原理、技术和应用 D组：化学气相沉积法 ——原理、技术和应用 E组：模板法 ——原理、技术和应用 自组装或超分子体系稳定形成的因素 形成自组装或超分子体系的两个重要条件：一是有足够量的非共价键或氢键存在；二是自组装体系的能量较低。 自组装或超分子体系和其它化学体系一样，由分子形成稳定的体系的因素，在体系不做有用功（如光、热、电……）时,可从热力学自由焓的降低来理解： ?G ＝ ?H － T?S 式中?H是焓变，代表降低体系的能量因素； ?S是体系熵增的因素。分子聚集在一起，依靠分子间的相互作用使体系能量降低。 能量降低因素 1，静电作用 静电作用包括盐键，即带电基团间的作用，如R——NH3+…-OOC——R；离子－偶极子作用，偶极子－偶极子作用 2，氢键 氢键包括常规氢键和非常规氢键： X——H…X（X，Y ＝F, O, N, C, Cl等） X——H…?， X——H…M， X——H…H——Y ?为?键或离域?键，M指后过渡金属