金属离子改性对微孔钛硅分子筛ETS-10光电特性的影响.pdfVIP

Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University Impact of Metal Ion Modification on the Photoelectric Property of Microporous Titanosilicate ETS-10 Author ：Guo Xingxing Specialty：Chemistry Advisor ：Prof. Jie-Sheng Chen Prof. Xiao Wei School of Chemistry and Chemical Engineering Shanghai Jiao Tong University Shanghai, P.R.China February 2013 万方数据 万方数据 万方数据 万方数据 金属离子改性对微孔钛硅分子筛ETS-10 光电特性的影响 摘要 微孔钛硅分子筛ETS-10 由于其独特的骨架结构、优越的离子交 换性能，在光催化、热催化、气体吸附等领域的研究中得到了广泛的 关注。本文以P25 为钛源，硅酸钠溶液为硅源，采用水热法合成出结 晶度高、表面态丰富、尺寸为200 nm × 500 nm 的双锥形ETS-10 晶体。 + + 由于 ETS-10 中存在大量可交换的阳离子 Na 和 K ，这赋予了 ETS-10 良好的离子交换能力，故金属离子改性极大丰富了ETS-10 的 应用。本文通过传统的离子交换法，制备出一系列 Eu3+含量不同的 Eu3+-ETS-10 样品。在282 nm 的紫外光激发下，所有样品均发射主峰 在615 nm 处的红光。通过荧光激发光谱 （PLE ）、紫外-可见吸收光 谱（UV-vis ）、表面光电压谱（SPS ）及场诱导表面光电压谱（FISPS ） 等表征手段，提出并证实了Eu3+-ETS-10 中的敏化发光机理。结果表 明ETS-10 作为敏化剂，增强了Eu3+ 的发光效果；而Eu3+作为光生电 子和空穴的复合中心，有效促进了电荷转移过程的进行。 Fe3+ 改性的 ETS-10 分子筛也通过离子交换法制得。由 Fe3+-ETS-10 的FISPS 及相位谱结果可知，Fe3+ 的引入拓展了ETS-10 在可见光区的吸收。并且 Fe3+ 的存在产生了新的杂质能级，夺取了 I 万方数据 ETS-10 表面态中的电子，改变了 ETS-10 的表面态特征，降低了 ETS-10 的自建电场强度。 此外，本文研究了一系列阳离子 （Fe3+ 、Ca2+ 、NH4+ 、Y3+ 、Pr3+ ） 的引入对ETS-10 自建电场的影响。通过FISPS及相位谱可以大体判断 出ETS-10、Fe3+-ETS-10、Ca2+-ETS-10、NH4+-ETS-10、Y3+-ETS-10、 Pr3+-ETS-10的自建电场强度分别约为0.1 V、0.05 V、0.5 V、0.5 V、 0.2 V和0.1 V，且这些离子的引入并未改变ETS-10的自建电场方向。