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第一讲 多糖概述 多糖（Polysaccharides）是自然界含量最丰富的物质之一，广泛存在于动物细胞膜、植物和微生物细胞壁中，是与人类生活紧密相关的一类生物大分子，对维持生命活动起着重要的作用。 一、多糖的研究历程 核酸、蛋白质和多糖并称为生命三大物质。 核酸、蛋白质研究进程显著快于多糖。（说明原因） 1．生物体内糖的研究历程： 19世纪：认为多糖是能量物质，主要研究多糖的代谢与转化途径； 20世纪：认为多糖是机体的结构物质，主要研究细胞外的基质成分； 21世纪：认为多糖是机体的信息物质，主要研究细胞的信号转导。 2．国内外的研究现状及研究计划 美国：1986年，“糖库计划”； 2001年，“功能糖组学研究计划”，研究蛋白质/糖链—细胞通讯。 日本：1991年，“糖工程前沿计划”； 2002年，“糖链功能1000”计划，研究糖链功能/糖类药物。 欧盟：1994年“欧洲糖类研究开发网络”； “欧盟第四、五、六框架”，研究糖链结构与功能。 中国：跟踪性研究和探索生研究； 急需国家重大科技计划支持。 作为三种生物大分子之一，糖类的研究工作和蛋白质、核酸的研究工作相比，在我国还是一个薄弱环节。现在国际上多糖研究以日本、美国、德国、加拿大处于领先地位，我国多糖的研究起步较晚，经过一个相对寂静的时期之后，自80年代各地的研究如雨后春笋般掀起。 3．糖链与生理病理的关系 （1）与生理、病理的关系 在正常生命过程中，多糖参与细胞分化、胚胎发育和免疫应答； 在病理过程中，多糖参与癌变、感染过程。 （2）在分子内及分子间的作用 分子内：影响蛋白质的折叠、半衰期，并对蛋白质有监护作用。 分子间：具有细胞识别、抗原性和信号转导作用。 二、多糖分类 1．根据组成单糖的类别，多糖可分为: （1）均聚多糖（homopolysaccharides）：指由同一种单糖组成，如淀粉（starch）、纤维素（cellulose）。 （2）杂多糖（heteropolysaccharides）：杂多糖则是由多种单糖组成，如树胶（gums）、粘胶多糖（mucillages）、果胶（pectins）、半纤维素（hemicelluloses）等。 （3）糖缀合物（glycoconjugates ）：糖缀合物是指多糖与其它非糖部分如蛋白质、肽、脂类以及核酸等结合形成（glycoconjugates）。 糖缀合物的研究在近30年才渐渐热起来，随着生物和生化技术的发展，一些卓有成效的新技术如高效液相色谱(HPLC)、核磁共振（NMR）、质谱（MS）、放射免疫、定点突变等的应用，大量糖缀合物的结构与功能不断地被揭示和认识。目前从天然产物中提取分离出来的已达300多种。 2．按来源不同，可分为五大类： 真菌多糖 高等植物多糖 藻类地衣多糖 动物多糖 细菌多糖 三、多糖的结构 多糖是由多个相同或不同的单糖基以糖苷键相连而形成的高聚物，自然界分布很广，植物的纤维素、半纤维素、树胶、粘胶、果胶、淀粉，动物的糖原、甲壳质、粘性物质等都是多糖或由多糖组成的。对多糖的结构研究虽远不及蛋白质及核酸，其结构分类与蛋白质的结构含义基本相同，也可分为一级结构与高级结构。而高级结构又可分为二级、三级及四级结构。 1．多糖的一级结构 一级结构主要是由单糖基的构型（L或D）、异头物的构型（α或β）、糖基环化方式（五元环或六元环）、有无分支、糖基上多个羟基是否被取代（如氨基、硫酸基、磷酸基、酰基等取代）、相邻单糖基相连糖苷键的的位置（1→2，1→3，1→4）、单糖基相邻的顺序等因素组成。 2．多糖的高级结构 多糖的高级结构（即构象）决定于其一级结构，其结构层次可分为二级、三级、四级结构。 （1）二级结构 多糖的二级结构通常指多糖的骨架的形状，即多糖骨架链内以氢键结合所形成的各种聚合体。二级结构一般只关系到多糖分子的主链构象，不涉及侧链的空间排布。例如纤维素分子是锯齿形带状，直链淀粉是空心螺旋状。在多糖链中，糖环的几何形状几乎是硬性的，各个单糖残基绕糖苷键旋转而相对定位，可决定多糖的整体构象。 （2）三级结构 多糖链一级结构的重复顺序，由于糖单位的羟基、羧基、氨基以及硫酸基之间的非共价相互作用，导致在二级结构的基础上进一步卷曲或折叠，或者是两链双螺旋排列关系而形成的一定构象即多糖的三级结构。 （3）四级结构 多糖的四级结构是相同或不同多糖链的协同结合而形成的聚集体，也即亚单位现象。多糖的内部基团有相互作用，因其不同氢键的形成而构成特定的高级结构。 四、多糖的生物活性 多糖的生物学功能是多种多样的，除众所周知的多糖在生物体内有的是贮存物质、有的是结构支持物、有的有水合机械保护