多孔二氧化钛光化材料的水热制备.pdfVIP

摘要 近年来，为了解决日益严重的环境污染问题，非均相光催化技术由于在净 化水和空气等方面的巨大潜力而引起了极大的关注。纳米二氧化钛由于具有在 生物和化学上的惰性、强的氧化能力、较低的生产成本及抗光、化学腐蚀等优 点，在环境保护等领域，常被用作光催化氧化反应的催化剂。尽管具有广泛的 应用前景，但是二氧化钛晶格内或表面上光生电子．空穴对的快速复合阻碍了光 催化氧化技术的商业化。因此，从实际应用和商业开发的角度出发，二氧化钛 的光催化活性需要得到进一步的加强。具有好的晶化、相对小的晶粒尺寸及较 大的比表面积的二氧化钛可以达到这个目的。在众多的二氧化钛纳米颗粒的制 备方法中，水热合成技术由于设备简单、温度低而得到广泛应用。通过改变水 热反应条件，如反应温度和时间、pH值、反应物浓度和摩尔比以及添加剂等， 可以得到不同组成、结构和形貌的小晶粒尺寸、高比表面积的产品。本论文运 用水热合成方法，重点在高活性纳米Ti02光催化剂的制备、Ti02空心结构及复 合光催化剂等方面进行了有益的探索，其主要内容如下： 第二章，通过水热方法制备出了高光催化活性的双峰纳晶介孔二氧化钛粉 末。水热处理过程增强了二氧化钛粉末从无定形到锐钛矿的相转变，并影响其 晶化和结构重整。随着水热温度或时间的增加，平均晶粒尺寸和孔平均直径增 加。相反，BET比表面积、孔体积和孔隙率减小。水热处理后的二氧化钛粉末 在介孔和大孔区域显示出双峰孔径分布。实验中确定了最佳水热处理条件(在 180 oC下水热10 h)，并在此条件下制备出的Ti02粉末的光催化活性是Degussa P一25的3倍多。这可能归因于此条件下所制备的样品具有双峰介孔结构、小的 晶粒尺寸、大的比表面积及好的晶化。 第三章，以乙醇．水混合溶液为反应介质，通过水热方法制备了双峰介孔纳 晶二氧化钛粉末。结果表明：EtOH／H20的摩尔比R对锐钛矿的晶化程度、晶粒 尺寸、BET比表面积以及光催化活性有显著影响。在相同的水热时间和水热温 度条件下，随着R值减小，比表面积、孔体积和孔隙率略有减小，然而，相对 oC水热反应3～ 锐钛矿晶化程度增强，并导致光催化活性的增强。在150--一200 24 P．25。 h制得的Ti02粉末的光催化活性明显超过了商品级Degussa 第四章，通过水热合成和微波干燥的方法制备了具有高光催化活性的的双 峰纳晶二氧化钛粉末。与传统真空干燥方式相比，微波干燥不仅能缩短干燥时 间，而且明显地影响二氧化钛粉末的微结构和光催化活性。微波干燥促进了孔 的生长，增强了光催化活性。在微波炉中干燥3min的样品表现出最大的光催化 活性。随着微波干燥时间从6min延长到10min，样品的比表面积和孔体积减小， 导致其光催化活性降低，但仍然高于真空干燥样品的光催化活性。微波干燥3rain 的样品由于拥有大的比表面积和孔体积，并显示出最大的光催化活性，其值大 P．25。 大地高于商品级Degussa 第五章，以烈H4)2TiF6作为钛源，通过简单的一锅水热方法合成了含有双 相结构(锐钛矿和金红石相)的多壳层二氧化钛空心微球。煅烧温度极大地影 响二氧化钛空心球的光催化活性。在5000C下，二氧化钛空心微球显示出最大 的光催化活性可能归因于其双相结构及最佳的金红石与锐钛矿的质量比。这种 新颖的多壳层二氧化钛空心微球在催化、生物、太阳能电池、分离及净化等领 域具有广泛的应用前景。 第六章，通过简单的一锅水热方法合成了多壳层Ti02／C复合空心微球。煅 烧时间极大地影响了二氧化钛空心球的可见光诱导光催化活性。随着煅烧时间 的增加，锐钛矿晶化程度增强，平均晶粒尺寸及孔平均直径增加。相反，碳含 量、BET比表面积、孔体积和孔隙率减小。在4500C下煅烧2h的二氧化钛空心 微球显示出最大可见光诱导的光催化活性可能归因于其拥有大的比表面积、好 的锐钛矿晶化程度以及最佳的碳含量，其光催化活性大大超过商品级Degussa P．25。 关键词：Ti02，介孔，水热，光催化，微波，空心球，复合，可见光 II