S%3dO键伸缩振动频率最大键级杂化轨道计算及胆碱基甲基氟磷酸酯水解反应从头算的研究.pdf

摘 要 轨道计算；第二部分是关f胴碱基甲捧氟磷酸酌水解反应历程的从头筇分了 轨道研究。第一部分首先介绍_『湛昌罔教授等人根据偶台常数与键伸绵频率 的相关性提出的一个新的计算键伸缩频率的统-一的半经验参数化公式，然后 从这个关系式出发，对S=O键伸缩振动频率进行了最大键级杂化轨道计算， 根据大量的实验数据拟合得到具体的汁算S=O键伸缩振动频率的公式。结 果表明，计算值与实验值十分吻合。第五部分对越碱基甲基氟磷酸酯卉卅-住 和碱性条件下的几种水解反应历程进行_，从头算分f轨道研究。r首先．对P 原子采用6．31G·基组，其它原r采JlJ 态，并在此基础 的单点能量计算 进一步考虑溶剂化做成，我们以凰r 反应的能垒及总反应热．从而判断山活化能最小的反应历程。 关键词：键{lI．缩振躲最大键级杂拓斩遭 s：藩 胆碱基甲纂氟漭鹾酯从对贻过渡磊溶奔叮钇 Abstract This of is twosectionsThefirstsectionisonthemaximumbondorder papercomposed orbitalcalculationsoftheS=O andthe of hybrid stretchingfrequencies purpose sectionisto severalmechanismsofthe of study hydrolysis 曲initio first orbitalmethod，Inthe section，a correlationofthe molseu!ar novel，generalized withtheatomic andnet iscarriedoutto symmetricstretchingfrequencies hybrids charges give anew for theS=O asO explicitrelationsldpcalculatingsymmetric of stretchingfrequenciesby themaximumbond orbital order耐brids It isshownthatthecalculatedva／ues procedure wellwiththeobservedvalues．Inthesecond agreefairly section，firstly,thepotentialenergy surfaceof／he has reaction been atHF／6—31G P system investigated Jevel(6．31G+foratom), andallthetransitionsandintermediateshavebeenfoundandtheir