微纳多孔表面结tio2薄膜电极的制备及性能研究.pdfVIP

谨以此论文献给敬爱的戴金辉教授，及亲爱的同学和 师弟师妹们 周珑 微纳多孔表面结构TiO 薄膜电极的制备及性能研究 2 摘要 近年来，二维无机纳米材料的制备受到了很大关注。而TiO 作为典型的n 2 型半导体材料，由于性质稳定，光照下活性高，能有效吸收紫外光等优点，广泛 应用于化工、化妆品、涂料、防腐、发光、催化剂和太阳能电池方面。随着尺寸 的减小，由于显著的表面效应和量子效应，TiO 纳米薄膜呈现出与块体、粉末材 2 料截然不同的特异性质，尤其对其光化学、光电学性质具有重要影响。 合成高比表面积的TiO 纳米薄膜的方法主要分为液相法、气相沉积法、直 2 接氧化法和模板法。其中，模板法包括采用有机微球模板，在其紧密堆积的微球 孔洞中间填充TiO 。PS微球模板作为一种常用的有机模板，具有微球堆积密度 2 高，近似长程有序，制备简便，成膜后孔径分布均匀等特点，同时可根据微球大 小调节孔洞尺寸。 本研究主要分为两个方面：探索制备粒径可控的PS微球的方法和探索以PS 模板法制备的具有更高光利用率的多孔TiO 薄膜的孔径范围。 2 一、采用低皂乳液聚合法及分散聚合法制备粒径可控的PS微球。产物以SEM 电镜图片中的60个微球为单位，确定平均粒径。低皂乳液聚合中，随着引发剂 用量的降低，所得的PS微球粒径逐渐增大，但微球粒径的分布逐渐变宽，适宜 制备粒径在 100nm 至 400nm 间的微球。分散聚合可制备出粒径位于 600nm-1000nm 之间的PS 微球。随着单体用量的增加，微球粒径逐渐增大，但 粒径分布先变窄后变宽；引发剂用量的增加会增大产物的粒径，并使其分布变宽； 分散剂用量的增加会使产物粒径发生明显的下降，并导致粒径分布先变窄后变 宽；反应介质中水含量的增加会显著降低产物的粒径，并使粒径分布范围变宽； 搅拌速率只对产物粒径有较明显的影响，而对粒径分布影响不大。 二、对低皂乳液聚合及分散聚合制备的微球分别以浸渍提拉和旋涂的方法制 备PS模板。通过SEM分析，所得模板堆积程度较高，连续范围广。 三、通过模板在TiO 前驱体溶胶中的浸渍提拉制备 TiO 薄膜。分别采用 2 2 XRD，SEM，紫外可见光谱，光催化，电化学等测试手段对其物相、形貌及光、 电性能进行分析。结果表明：由模板法制备的TiO 纯度高，但结晶程度稍差； 2 薄膜表面存在明显的连续的孔洞，薄膜存在一定程度的开裂；多孔膜的吸光度要 I 明显高于致密膜，且吸光度随孔径变化呈先增后减的趋势，这与薄膜上表面类似 光学黑体的表面结构相关；光降解实验表明多孔膜的催化性能明显优于致密膜； 采用三电极体系下的瞬态光电流/开路电压测试表明：多孔电极的稳态光电流的 衰减幅度及衰减速率均随薄膜孔径大小呈现先增后减的趋势；开路电压均较为稳 定；交流阻抗测试表明：在暗条件及光照条件下，电极的阻抗弧直径均是随电极 孔径的增大而呈现先减小后增大的现象；150nm孔径的薄膜不论在吸光能力，光 催化能力，光电流稳定性及光照下电极反应过程内阻等方面均优于其他孔径的薄 膜电极，因此在本文所述体系中，更适宜作为染料敏化太阳能电池的阳极材料使 用。 关键词：PS微球，模板法，乳液聚合，分散聚合，TiO 电极，光电性能 2 II Prep