ZrOlt;2gt;聚合物杂化材料的制备与表征研究.pdfVIP

摘要 论文以无机盐ZrOCl2．8H20为原料，合成出纤维状的2102水合物、乙酰丙酮配位的可纺 杂化电纺纤维、7-a02／PVP杂化连续纤维和Zr02／PVP杂化微球，并对相关材料的组成、结构、 性能及形成机理等进行了深入分析和研究。研究结果将为Zr02水合物在高分子领域的应用开 辟新途径，为ZrOz／聚合物杂化材料的制备和应用提供了理论依据。 论文开展的主要工作如下： 成、结构和热稳定性，并用光学显微镜、sEM对其尺寸和形貌形成的机理进行分析。结果表 的Zr02水合物为非晶态，随着熟处理温度的升高，所得的2102晶粒逐渐增大，晶相结构由亚 稳四方相向单斜相转变；加2水合物是由尺寸较小的短纤维通过表面羟基的氢键作用，先按 纤维轴方向取向聚集，然后逐步形成的尺寸较大的束状纤维簇。 2．利用低pH值条件下制得的Zr02水合物与10wt％的PVA水溶液混合，制备了一系列 等对纤维的分散形态、组成、热稳定性及结晶情况进行表征，并对其稳定性和吸水性 Zr02含量的增加。纤维的直径先增大后减小并且珠结增多，无定型程度逐渐增加；与纯PVA 纤维相比，盈O√FVA杂化纤维在酸性、中性和碱性条件下的疏水性和稳定性均明显增强。 和晶形进行表征，对可纺性Zr02溶胶的制备过程的影响因素进行探讨。结果表明，当 相结构为亚稳四方相，纤维的直径为15lma左右，纤维中存在大量的纳米级气孔，但无明显裂 纹。 4．将上述具有可纺性的锆溶胶与浓度为10wt％的PVP溶液共混，采用干法纺丝，制备 纤维形貌、组成以及杂化程度对热处理后Zr02纤维形态的影响进行研究。结果表明，杂 化纤维的长度可达数十米，直径为10．-251ma,PVP与锆溶胶分子问主要通过锆氧配位键形成有 机无机杂化；热处理后的Z,r02纤维保持了原杂化纤维的形状，但直径明显减小，且随着7-aXh 含量的减小，Zt02纤维的收缩程度增加，甚至开裂：随着7-,02含量的减小，热处理后的Zr02 纤维晶粒尺寸越小；同一Zr02含量下，Zt02晶粒随焙烧温度的增加而增大。 剂，采用分散聚合法制备了分散性能良好、粒径为3-4Um的PVP微球。考察了单体、分散剂 及引发剂浓度对PVP微球的粒径、单体转化率及分子量的影响，并对PVP微球的化学结构和 结晶等性能进行研究。结果表明，单体浓度增加，PVP微球粒径和分子量增大，单体转化率 升高；分散剂浓度增加，PVP微球粒径变小，分子量增大，单体转化率升高；引发剂浓度增 加，PVP微球粒径变大，分子量减小，单体转化率升高。与溶液聚合法相比，分散聚合法制 各的PVP分子量较小且具有一定的结晶性。在上述分散聚合基础上，以正丁醇改性砷2水合 物为核，通过调节分散剂浓度，制备出分散良好，粒径为29m左右的Zr02／PVP杂化微球。 纤维；Za02／PVP杂化微球；溶胶．凝胶法；分散聚合 Abstract Fibrous zirconiachelated andmodified hydrouszirconia，spinnablehydrous bYacetylacetone were from then to zirconia zirconium hydrous synthesized applied oxychlorid(ZrOCl2。8H20)and prepare continuousfiberandZr02／PVP Zr02／PVAelec劬spinninghybridfibers，Zr02／PVAhyMd hybrid chemical andformation microsphererespectively．The structure,珥叩硎嚣，mierostrueture materi