可控活性自由基合及其应用研究.pdfVIP

摘 要 可控/“活性”聚合是一种较新的合成方法 目前在高分子科学领域是一个研究的热 点之一 主要的合成方法有 “活性”开环聚合 “活性” 阴离子聚合 “活性”阳离子聚合 可逆加成-断裂链转移自由基聚合 原子转移自由基聚合和氮氧调控自由基聚合等 本文采用氮氧稳定自由基聚合方法制备了聚苯乙烯 PS 聚 4 -乙烯吡啶 P4- VP 和聚苯乙烯与聚4- 乙烯吡啶嵌段共聚物 PS-b-P4-VP 聚合物的分子量 分子 量分布以及结构分别用凝胶渗透色谱 GPC 和红外 IR 进行了表征 并用原子 力显微镜 AFM 研究了PS-b-P4-VP 对PS 与P4-VP 共混体系的增容性 结果表明 在氮氧稳定自由基 ( HTEMPO· ) 存在下 用过氧化苯甲酰 ( BPO ) 引发苯乙烯聚 合 所制备聚苯乙烯的分子量分布在1.15 -1.25 范围 将该聚苯乙烯溶于4- 乙烯吡啶 在 135 ± 2 时可以继续引发4- 乙烯吡啶进行聚合反应 且4- 乙烯吡啶的聚合反应 具有“活性”聚合的特征 共聚物的分子量分布在1.12 - 1.3 范围 分子量在14000 g / mol 20000 g / mol 范围内 IR 谱图说明共聚物为嵌段共聚物 AFM 结果说明所 合成的嵌段共聚物PS-b-P4-VP 是PS 与P4-VP 的良好增溶剂 另外 本文采用氮氧稳定自由基聚合方法在单晶硅表面制备了聚苯乙烯 聚苯乙 烯与4- 乙烯吡啶无规共聚物以及聚苯乙烯与4- 乙烯吡啶嵌段共聚物“刷子” 此方法分以 下几步进行: () 将3- 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷接枝到单晶硅表面 () 以过 氧化二苯甲酰 ( BPO ) 为催化剂 将2,2,6,6- 四甲基哌啶-N-氧基-1- 羟基 ( HTEMPO· ) 引 入3- 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷的末端 () 在 HTEMPO· 存在下 苯乙烯和4- 乙烯吡啶在单晶硅的表面进行“活性” 自由基聚合反应 从而在单晶硅表面制备出聚苯 乙烯与4- 乙烯吡啶无规共聚物以及聚苯乙烯与4- 乙烯吡啶嵌段共聚物“刷子” 可控/“活 性” 自由基聚合反应可以精确控制聚合物的分子量及其分布 光电子能谱 ( XPS ) 的测 试结果表明 带有引发剂的烷氧基链已接枝到单晶硅表面 XPS 和橢偏仪的测试结果 表明 聚苯乙烯 聚苯乙烯与4- 乙烯吡啶共聚物以及聚苯乙烯与4- 乙烯吡啶共聚物以化 学键的方式被锚接到了单晶硅上 接枝聚合物层的厚度可由反应时间控制 随着接枝 时间的增加 表面趋于平坦 关键词 氮氧稳定自由基 嵌段聚合物 增溶剂 聚合物“刷子” 厚度 原子力显微 I 镜 3- 甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷 II ABSTRACT Controlled / living free radical polymerization have recently attracted considerable attention and there have been numerous studies in the field of macromolecules. There are many methods to synthesis polymer, such