后过渡金属络合双-（β-酮胺）镍（Ⅱ）催化烯烃聚合研究.pdfVIP

摘要 摘要 过渡金属催化剂在聚烯烃工业中起着举足轻重的作用，其中后过渡金属催 化剂是烯烃聚合催化剂研究的新热点。本文研究一种新型的后过渡金属双．(D．酮 胺)镍019络合物催化剂对的烯烃单体的聚合行为，通过考察聚合反应的各种因 素，对催化剂配体的取代基效应和烯烃聚合行为特点、聚合物的结构特征及催 化聚合机理作研究和据探讨。 镍络合物／甲基铝氧烷(MAO)催化剂体系在催化苯乙烯单体聚合，显示出极 高的活性，反应可得到中等分子量和分子量分布较窄的聚苯乙烯产物。通过分 析可知所得聚合物为无规聚苯乙烯。聚合机理为配位聚合。 选用极性单体甲基丙烯酸丁酯，考察镍络合物和MAO体系催化聚合。两个 催化体系都体现出中等的活性，并且得到聚甲基丙烯酸丁酯的具有较高的分子 量较宽的分子量分布。络合物的结构在聚合中会体现出位阻和电子效应，对比 两个催化体系催化甲基丙烯酸丁酯聚合来说，电子效应较位阻效应更加明显。 使用B(C6F5)3作为助催化剂。催化体系对催化环烯烃的单体降冰片烯聚合有 很高的活性，所得聚合物具有较高的分子量和中等的分子量分布。无论是活性 还是单体的转化率都比相同络合物和MAO的催化体系要高。B(C6F5)3作为助催 化剂来说，对于提高催化剂的活性起了非常重要的作用。而且B(C61：5)3用量很少。 催化剂的活性受配体的电子效应和位阻效应的影响很大。催化降冰片烯按加成 聚合方式进行。并且聚降冰片烯为无规聚合物。 关键词：镍络合物；催化；助催化剂；烯烃聚合 Abstract ABSTRACT Transitionmetal all roleinthe and important industry catalystsplay polyolefin late-transitionmetal anarea is of currentinterest．Tllis catalyst great paper on late—transitionmetal basedonbis- emphasizedstudying complexcatalyst systems olefin meansof (13-ketonamino)nickel(II)forbY polymerization changing conditionsof functionsof of polymerization．The aswellasmechanismof structure behavior,characteristics polymerization ofpolymer were polymerization investigated． in The of werecarriedouttoluenesolution bis polymerizationsstyrene