含β-环糊精的型超分子聚集体结构及其形成机理.pdfVIP

含p．环糊精的新型超分子聚集体结构 及其形成机理 陈希 摘要超分子化学是研究分子组装和分子问键合的化学。自1987年Lehn等三 位科学家因在该领域的研究成就获诺贝尔化学奖后，其交叉科学的特质引起了广 泛的关注。作为超分子化学的主要分支，主客体化学从大环化合物的研究进展中 得到了发展。 ．：·’：· ·．．· 。 在主客体相互作用的过程中，主体和客体分子通过形成主客体包结物构筑超 分子一维、二维、或者三维网络结构，因此，体系的流变学行为会随之发生变化， 甚至产生相变。 环糊精作为主体化合物能与多种有机、无机以及生物分子形成主客体包结物。 这种主客体之问的相互作用不仅受客体尺寸、极性和电性等自身因素的影响，而 且受到体系的温度、pH、介质极性以及场效应等外界环境的影响。因此，可通过 选择客体或调整环境条件等方式柬调节这种柏互作用。 基于上述思想，本论文设计、合成了双丰体双客体超分子构造子，研究了二者 之问的主客体相互作用：合成了侧链携带相应客体的商分子，利用双t体化合物 对客体分子的特异识别，搭建了新颖的超分子结构；并利用静电和氢键作用制备 了刺激响应型的两组分物理凝胶，为后继新颖的超分子材料的设计和制备奠定了 基础。本论文研究工作主要由三部分构成： (1)以p—CD为原料合成了四苯酐挢联p．CD：又以二茂铁为原料合成了二茂铁甲 醛，利用二茂铁甲醛与丁二胺的缩合反应以及氢化铝锂对缩合产物的还原反 应，合成了双客体物理交联剂，再对其进行甲基化得到N，N’一双(二茂铁亚甲 基)丁二胺季铵盐。通过红外光谱、1HNMR谱和元素分析等手段表征了合成 化合物的组成和结构，并利用核磁、红外、差示扫描量热、循环伏安、透射 电镜等手段研究了两者在水溶液中的主客体相互作用，组装成了具有新型纳 米结构的超分子聚集体。 (2)以二茂铁甲酸为原料，合成了二茂铁甲酰氯、二茂铁甲酰乙二胺以及含有二 茂铁基的可聚合单体。并将此单体与N一异丙基丙烯酰胺共聚，制备了水溶性 较好的侧链携带二茂铁基的聚合物。以循环伏安、紫外可见吸收光谱、扫描 电镜等手段对其与双主体化合物桥联6．CD之『日J的主客体包结作用的研究表 明，在适当条件下，侧链上的二茂铁基被桥联p—CD包结，在高分子链闻形 成物理交联。这就为搭建电场刺激响应型的超分子结构，设计制备新的智能 型软物质奠定了基础。 射线{iJ射、红外光谱等手段研究了两者在溶剂NMP中和同态时的相‘’I．作用， 利用凝胶的盐效应和酸效应实验|lHJ接说明了静电力在凝胶形成过程中所起 的作用，根掘已有的实验结果，提出了可能的成胶机理。 关键词主客体相互作用桥联环糊精二茂铁超分子 II andFormationMechanismofNovel Construction Supra- molecular AggregatesContaining13-Cyclodextrin XiChen has definedas Abstract been of chemistry the‘chemistry Supramolecular the Prize molecularassembliesandoftheintermoleeularbond’．SinceNobel for wasawardedto andPedersenfortheirwo