聚乳酸-聚己内嵌段共聚物的合成、表征和酶降解.pdfVIP

复旦大学硕士论文摘要 摘要 近二十年来，一类被称为可生物降解材料因为其在生物医学、环境保护等方 面的应用越来越受到人们的重视。其中，脂肪组聚酯因其良好的生物相容性、适 宜的可加工型、降解产物可被人体吸收，以及最终降解产物为水和二氧化碳对环 境无影响，而受到特别的关注。PCL．PLLA嵌段共聚物凶为具有精确可控的链段 构成，可调节的降解速率和机械性能，可在生物医药、组织工程、药学等领域得 到进一步的应用。 首先，我们利用表面张力仪和环境扫描电镜(ESEM)研究了蛋白酶K (proteinease K只能吸附于 况，以初步探讨酶降解和酶吸附的关系。ESEM表明proteinase PLLA底物上，不能吸附于PDLA底物上。接触角测试和表面张力测试也证明了 K只能降解PLLA，不能降解PDLA的事实，我们可 上述结论。结合proteinase 以证明：酶吸附是酶降解的前提条件。． 利用分步本体开环熔融聚合方法得到了不同己内酯／L一丙交酯 晶越受限，结晶度越小。为了研究四种聚合物的酶降解规律，利用溶液浇铸溶剂 mm3的薄膜样品。研究了PCL—PLLA 挥发的方法制备了尺寸为10×10×0．4 ．PCL体系在含有假单胞菌属脂肪酶(pseudonomas lipase)的磷酸盐缓冲溶液(PBS) 溶液中的降解情况。降解实验表明，PCL均聚物和四种聚合物样品的吸水曲线和 间嵌段组分PLLA的增多，体系吸水速率增加，但降解速率显著变慢。这与PLLA 组分的吸水性优于PCL是一致的。降解速率方面，与共混体系不同，嵌段体系中 PCL与PLLA组分是通过酯键链接，因而相分离程度大大减小。增多的PLLA组分 会影I桐pseudonomaslipase的吸附，降低体系的降解速率；最终，四种膜样品几乎 都完全失重，表明中间的低分子量的PLLA组分也可以被哗”如加聊伽lipase所降 解。GPC测试表明，降解过程中膜样品的分子量没有明显变化；1HNMR测试表 明，降解过程中CL／LA组分比变化很小。证明了酶降解机理是表面降解(又称异 相降解)。 最后，我们还合成了PCL．PLLA的两嵌段，三嵌段和星形嵌段共聚物并研 究了三者在proteinaseK和pseudonomaslipase下的降解行为。三种共聚物具有 复旦大学硕士论文摘要 相同的投料比和分子组成，但链段结构不同。星形嵌段共聚物呈现最快的降解速 率，其次是i嵌段，两嵌段最慢。这是因为星形共聚物分子空问体积较大，堆积 松散；并且PCL、PLLA链段长度只有两嵌段共聚物的四分之一，因为链段结晶 度低，因此降解时体现为较大的吸水率和失重率；而两嵌段共聚物序列长度最长， 排列有序度最高，堆积最为致密，链段疏水性强，因此吸水率和失重率都很低。 K作用下的酶降 三嵌段共聚物中PLLA序列链段较短，结晶度低，在proteinase 解速率要快于两嵌段共聚物。因此，嵌段序列的长度，分子堆积的致密程度以及 结品度都是影响降解的因素。 关键词 聚乳酸、聚-已内酯、嵌段共聚物、酶降解、酶吸附 中图分类号 063 2 复旦大学硕士论文Abstract Abstract Inthe materialshavebeen more pastdecades，biodegradablereceivingincreasingly duetotheir