新型咔唑基RAT试剂的新合成工艺与聚合研究.pdfVIP

摘 要 可逆加成．断裂链转移(RAFT)聚合是一种基于可逆链转移的活性自由基 聚合技术，高纯度RAFT试剂的工业化合成是RAFT聚合应用的前提。 本论文以咔唑为原料，合成了三种新型RAFT试剂—_Ⅳ．咔唑二硫代甲酸异 双(Ⅳ-咔唑二硫代甲酸酯)(PXCBD)。并采用柱色谱、重结晶方法对其进行了分离 试剂对苯乙烯(St)、丙烯酸甲酯(MA)和丙烯酸丁酯(BA)活性自由基聚合的控制能 力，以及PXCBD做为双官能RAFT试剂在合成嵌段聚合物上的应用，合成了多种 不同组成的三嵌段和五嵌段聚合物。结果表明，TBCBD的活性控制能力较弱， 而BOCBD对苯乙烯和丙烯酸酯等的活性自由基聚合具有良好的控制能力，聚合 物的相对分子质量与转化率成线性关系，相对分子质量多分散性系数在1．3以下。 本论文以水相法合成工艺，尝试了合成RAFT试剂的新型工艺。研究表明， 以水相介质合成单官能RAFT试剂，尤其是咔唑基RAFT试剂具有产品收率高、 纯度高的优点、工艺简单、经济环保，可望用于RAFT试剂的工业化生产。 咔唑基RAFT试剂及由其合成的聚合物具有显著的荧光特性，BOCBD则兼 具咔唑基和苯并恶唑基的双重荧光特性。使咔唑基RAFT试剂，尤其是BOCBD 成为合成荧光标识聚合物的有效途径，可以用于极低浓度聚合物的检测，成为研 究聚合物行为的一种有利手段。 关键字：Ⅳ．咔唑二硫代甲酸酯，RAFT试剂，RAFT聚合，水溶液合成工艺，荧 光标识 ABSTRACT Reversible chain isa addition-fragmentation novelmethodof radical ofRAFT highpurity reagents living polymerization．The were whichwas tORAFT industriallysynthesizedprerequisitepolymerizationapplied enormously． Inthis carbazoleasZ kindsofRAFT which paper’with group，three reagents were tert．butyl N-carbazolecarbodithioateand para-(Benzoxaz01)methylbenzene (BOCBD) para-Xylylene synthesized．The reactionwasdescribedas reactedwithSodium and hydride follows．Firstly,carbazole natrium tO formnatriumN-carbazolecarbodithioate． CS2 Secondly to wasreactedwith haloalkaneobminthe N-carbazolecarbodithioate correspondent