微波辐照对聚烯和氟树脂复合材料结构与性能影响的研究.pdfVIP

婴业查兰壁兰兰!坚—— 微波辐照对聚烯烃和氟树脂 复合材料结构与性能影响的研究 摘要 在高分子复合材料中界面与聚合物基体紧密相连，难以区分，界面含量 低，研究界面的结构变化十分困难。本文通过建立的“夹心模型”和“微粒 包覆模型”模拟聚合物复合材料在微波辐照过程中微波“热效应”和“非热 效应”对填料和基体界面微观结构的影响。采用ATR．FTIR(衰减全反射傅立 接触角、XPS(X射线光电子能谱)等表征方法．研究了微波辐照对本文选择 的聚乙烯、聚丙烯和聚偏二氟乙烯三种通用塑料为代表的复合材料界面结晶 结构和化学组成梯度变化的影响以及对聚合物基体结构的影响，讨论了聚烯 烃和氟树脂复合材料的微波辐照加工增容机理，以及复合材料微观结构变化 与宏观物理性能的关系，为高分子材料微波辐照增容改性建立较为完善的理 论基础，制备新型高分子复合材料，实现通用高分子材料的高性能化、高功 能化。 结晶结构的影响。微波辐照可使HDPEJAI中HDPE界面层晶区部分的正交晶 型向六方晶型转变，在相同辐照条件下，单一HDPE膜表面没有这样的变化； 微波辐照使HDPE界面晶粒尺寸增大，结晶度先减小后增大；随界面层深度 增加，微波对HDPE晶型结构的影响逐渐减弱。HDPE界面宏观残余应力减 小，微观残余应力和点阵静畸变应力在975W辐照75min时最大。 微波辐照可使iPP／AI中iPP界面层发生了Ⅱ一B晶型转变．B晶型有序 度增加，品格缺陷减小，晶粒尺寸增大，结晶结构趋于完善；在相同辐照条 件下，0晶型晶格微观畸变、微观应力和点阵静畸变应力均小于d晶型的残 余应力。残余应力的变化促进了iPP的晶型转变现象。微波辐照对HDPE和 iPP本体结晶度、晶粒尺寸等没有显著影响。 捅璺 —————————_————————————————————————————————————————————————————————————一。一一一 2．研究了微波辐照对聚烯烃／炭黑导电复合材料结构及性能的影响。微波 辐照可使复合材料PTC强度增加，电阻率一温度回滞曲线面积减小，PTC性 能提高。通过微波辐照可使聚烯烃／炭黑导电复合材料室温电阻率减小，线性 膨胀系数变小。 通过对聚烯烃／炭黑“包覆结构”和“夹心结构”两种模型材料的研究， 分析了影响复合材料性能改善的结构原因。得知由于非热效应在聚烯烃界面 引入了极性化学基团，界面自由能提高，增强了炭黑和聚烯烃的界面化学相 互作用力。 微波辐照和微波等离子体处理对聚烯烃本体的结晶结构(包括结晶度、 晶粒尺i】+和熔融速度及结晶速度)并无显著影响。微波等离子体处理后在iPP 本体部分出现了a—B晶型转变，而在微波辐照下这种变化只在界面层被观 察到。微波处理和微波等离子体处理对聚烯烃／炭黑复合材料中聚烯烃界面的 结晶结构影响相似：聚烯烃界面层结晶度减小，晶粒尺寸变大，片晶厚度变 小，熔融和结晶速度变慢；HDPE出现由正交晶相向六方晶相的转变，iPP构 象等规度先减小后增大，随深度增自Ⅱ，转变逐渐减目自。 通过微波辐照“热效应”和“非热效应”对导电复合材料两相物理增容 和化学增容作用，提高了两相相互作用力，增强了复合材料的PTC性能。 3．研究了微波辐照对PVDF／PZT复合材料结构与性能的影响。复合材料 经微波辐照后介电常数减小．介电损耗变小，热释电灵敏度提高，压电常数 变化不明显，但作为压电材料使用时的灵敏度得到增强。PVDF／PZT复合材料 的介电损耗峰向低频方向移动，PVDF的松弛转变活化能提高，PVDF大分子 链的运动受到制约。 通过对PVDF／PZT“包覆结构”和“夹心结构”两种模型材料的研究，得 知由于微波等离子体效应在PVDF界面引入了极性化学基团，界面自由能提 高，减小了PZT与PVDF自由能差，提高两相的化学相容性，增强了复合材 料中两相相互作用力。 微波辐照可使PVDF本体结晶度增大，晶粒尺寸减小：经微波等离子体处 四川大学博士学位论文 理PVDF／PZT“夹心结构”材料界面结晶度下降。微波辐照和微波等离子体处 理皆能使PVDF出现n—B晶型的转变，B晶型含量增加，这种转变在界面 比在本体更为明显。微波辐照可使