金属表面硅烷复膜的制备及在海水中的腐蚀性能研究.pdfVIP

谨以此论文献给辛勤培育我的老师和父母家人以及给 予我帮助的同学们 邢树楠 金属表面硅烷复合膜的制备及在海水中的腐蚀性能研究 摘 要 金属材料的腐蚀现象无处不在，不仅给社会发展带来了巨大的经济损失，而 且阻碍着科学技术的进步。在海水环境中，金属材料的腐蚀主要是由界面开始， 不断向基体内部扩展，因此对金属表面进行处理可以有效的延缓或阻止腐蚀现象 的发生。传统的金属表面处理工艺（磷化及铬处理）毒性大，而且防护成本高， 因此，开发一种环境友好、价格低廉、易于操作的的金属防腐技术成为一个重要 的课题。 研究表明，硅烷水解后易于在金属表面成膜，但是由于膜层中微孔、裂纹和 低交联区域的存在，有机硅烷膜的防腐作用并不能持久。通过在硅烷溶液中加入 纳米颗粒或金属盐等无机成分来制备有机-无机硅烷复合膜可以有效地改善硅烷 膜的这些缺陷，与单纯的硅烷膜相比，其在海水中的耐蚀性能也有了很大的提高。 本论文选用双-[3-(三乙氧基)硅丙基] 四硫化物(BTESPT)为研究对象，用浸渍法在 304 不锈钢表面制备了BTESPT/TiO / MWCNT 硅烷复合膜，借助动电位极化技术 2 和电化学阻抗技术测试了复合膜在海水中的耐蚀性能。动电位极化曲线分析结果 表明，BTESPT/TiO /MWCNT 硅烷复合膜比BTESPT/TiO 硅烷复合膜具有更好的 2 2 电化学稳定性；电化学阻抗图谱测试结果表明，BTESPT/TiO / MWCNT 硅烷复合 2 膜在海水中的耐蚀性能也有了很大的提高。由于TiO2 在海水环境中会优先腐蚀， MWCNT 的加入，能够与TiO2 及BTESPT 的官能团结合成键，对TiO2 颗粒有很 好的稳固作用，同时对于增加膜的致密性，阻止腐蚀介质的浸入有很大的帮助。 本论文将BTESPT/TiO2 硅烷复合膜防腐体系引入到2024 铝合金基体上，并通 过电化学阻抗图谱手段研究其电化学性能，但是由于硅烷复合膜在2024 铝合金基 体之间的结合力比较弱，影响了膜层在海水中的的耐蚀性能。为克服这些缺点， 利用阴极电沉积法在2024 铝合金表面成功制备了BTESPT 硅烷膜、BTESPT/TiO2 和BTESPT/TiO /MWCNT 硅烷复合膜。扫描电子显微镜结果表明，电沉积法制备 2 的BTESPT 硅烷膜与提拉法制备的BTESPT 硅烷膜相比，膜层的厚度、致密性以 及成膜均匀性有明显的增加。动电位极化曲线结果表明，阴极电沉积法制备的硅 I 烷复合膜要比浸渍法制备的复合膜更为有效的抑制腐蚀介质的浸入；电化学阻抗 结果对比表明了阴极电沉积法制备的 BTESPT/TiO /MWCNT 硅烷复合膜的耐蚀 2 性能要好于BTESPT/TiO2 复合膜，两者对比提拉法制备的BTESPT/TiO2 复合膜， 其耐蚀性能提高的非常明显。一方面由于阴极电沉积法的催化作用在阴极处生成 - 大量的OH ，有助于增加膜层与基体之间形成Si-O-Me 和Ti-O-Me 化合键，使结 合力增强；同时MWCNT 上的羧基的引入能够与TiO2 和BTESPT 的基团化合成 键，提高了膜层的致密性并防止膜层的脱落。 关键词：304 不锈钢；2024 铝合金；阴极电沉积；多壁碳纳米管；耐蚀性 II Fabrication of silane hybrid films on metallic substrates and research on anti-corrosion properties in seawater