中温固体氧化物池的丝网印刷法制备及其电化学性能表征.pdfVIP

摘要 固体氧化燃料电池(SOFC)是一种高效、清洁的能量转换装置，被认为是 21世纪的绿色能源。作为一种新兴的发电装置，SOFC有助于满足世界快速增长 的电力需求，改善能源结构，在提高现有能源利用率的同时，加强对生态环境的 致连接、密封材料选择困难和制备成本居高不下等问题。降低电池的工作温度， 使其在中温(500～750℃)条件下运行，可以在保持高温燃料电池优点的同时拓 宽材料的选择范围，降低电池的制备和运行成本。操作温度中温化是SOFC发展 的必然趋势，而降低电解质层厚度，制备阳极支撑薄膜型SOFC则是实现其中温 化的主要途径，但是目前在这一关键技术领域中仍存在着许多材料和制作方面的 基础和技术问题尚未得到妥善解决。 本论文工作针对中温薄膜型固体氧化物燃料电池的研制，围绕丝网印刷法制 备阳极支撑薄膜型SOFC这～简单、低成本的工艺过程及其包含的科学问题展开 研究。通过对衬底、粉体、浆料等工艺参数的控制，优化电解质薄膜的微结构； 创新发展新颖共压法制备致密电解质薄膜技术；在致密电解质薄膜制各的基础上 完成单电池的制作组装，并系统地研究了电解质、阴、阳电极的制备、组成、微 结构以及燃气种类对电池性能的影响，运用和提出改进的渗流理论实现SOFC的 组成和结构优化。为研制和开发中温SOFC关键材料的制备及工艺提供可靠的技 术路线和理论依据。 论文的第二章的内容是发展多种软化学粉体制备技术，分别采用共沸蒸馏法、 均匀共沉淀法、草酸盐共沉淀法及甘氨酸法等方法研制具有确定微结构和粒径的 传统及新型固体电解质粉体(YSZ，D00)及其对材料物性的影响。系统地考察在 不同制备方法下粉体的形貌、微结构以及烧结活性和电性能之间的关系。为制备 致密电解质薄层提供粒径与形貌可控、分散性能好、烧结活性高的粉体前驱物。 主要结果有： 1．采用共沸蒸馏法成功地制备了纳米级钇稳定氧化锆(8％Y203·Zr02，简称 YSZ)粉体，有效地避免因Zr-O．Zr键的生成而形成硬团聚。平均粒径约为 S／cm。 下的电导率为0．041 2，采用尿素均匀共沉淀法制备出晶粒发育完好，形貌规整，粒径分布单～，约 为5rim的YSZ球形粉体。实验发现，该粉体堆积密度低，因此，对应的烧 结样片的相对密度和电导率也较低，在15000C烧结5小时后相对密度仅为 Il 摘埋 体需要采取其它方式，如造粒工艺对其进行修饰。 3．采用适于批量化生产的草酸盐共沉淀工艺，制各了ceo 9Gdo】Ol。j、 Ceo 8Gdo20I9和Ceo8Smo20t 9三种新型掺杂氧化铈(DCO)电解质粉体，这类 棒状的微米级粉体具有很高的烧结活性。Ceo8Smo20l9在15000C烧结后， 8000C下的电导率高达0．117Scm一，是迄今为止文献报道的最高值。 Ceo 95和Ceo8Gdo201 9Gdol01 9在8000C下也具有较高的电导率，分别为O．085 和0．094Scm～。 4采用新颖的甘氨酸法制备了松堆密度不足1％的泡沫状Ceo20l 8Smo9粉体。 研究发现甘氨酸与金属硝酸盐的摩尔比是决定粉体性能的关键。当甘氨酸与 金属硝酸盐摩尔比接近反应的化学计量比(1．6)时，粉体具有高烧结活性和 导电率，在1500。C烧结后，样片致密度可高达97．3％，8000C下的电导率约为 O．082 Scm一。当甘氨酸与金属硝酸盐比例与理论值相差较大时，粉体的烧结 性能及烧结体的电导率都大大降低。甘氨酸与金属硝酸盐的摩尔比为O．7或 048 3．4时，在1500。C烧结后，样片致密度仅为85％，8000C下的电导率分别为O Scm。1和0．045