新型阻燃膦腈环树脂的制备及其性能研究.pdfVIP

A Dissertation Submitted to Shanghai Jiao Tong University for the Degree of Master Preparation and Properties of Novel Flame-retardant Cyclotriphosphazene- containing Epoxy Resins Author: Liu Fengfeng Specialty: Material Science Advisor: Prof. Tang Xiaozhen School of Chemistry and Chemical Shanghai Jiao Tong University Shanghai, P.R.China January, 2010 I 新型阻燃膦腈环氧树脂的制备及其性能研究 摘 要 环氧树脂是一类非常重要的基体树脂材料，拥有优异的粘接性、耐磨性、化 学稳定性、电绝缘性、耐高低温性，以及收缩率低、易加工成型和成本低廉等特 点。但环氧树脂疏水性和耐热性较差，尤其是环氧树脂极其易燃，限制了其在高 端技术领域的应用。环三膦腈化合物是一类新型有机无机杂化材料，磷原子上的 反应活性、侧基的易于设计性，以及磷-氮元素结合的协同阻燃效应赋予了环三 膦腈无法比拟的独特物理化学性能。本文基于国内外发表的大量文献，结合环三 膦腈的特殊性以及环氧树脂的优点，通过化学方法合成新型膦腈型环氧树脂，期 望在最大限度地保持环氧树脂机械性能的同时，利用膦腈优越的性能来改善环氧 树脂的热稳定性能、阻燃性能和疏水性能。 本文合成了两种新型膦腈环氧树脂并对其结构进行了表征，将膦腈环氧树脂 与普通双酚A型环氧树脂以不同质量比均匀混合后固化，详细比较了混合环氧树 脂和普通纯双酚A型环氧树脂的耐热性能、阻燃性能、冲击性能、电性能及疏水 性能。具体研究内容如下： 1.合成双官能团环三膦腈环氧树脂CPEP，通过傅里叶红外光谱（FTIR）、核 磁共振（NMR）和凝胶渗透色谱（GPC）测试对其结构进行了表征。将新型膦腈型 环氧树脂CPEP和普通双酚A型环氧树脂E5以不同质量比例混合作为基体，经过 固化剂4,4’-二氨基二苯甲烷(DDM)固化后，对它们的热性能、阻燃性能、机械 性能、电性能和疏水性能分别进行了比较。结果表明，随着 CPEP 含量的增加， 环氧树脂的玻璃化转变温度（Tg ）逐渐升高，热稳定性、疏水性和阻燃性能得到 明显改善。当膦腈型环氧树脂CPEP和通用型环氧树脂E51质量混合比例达到1： 1时，其固化产物的Tg 为159.7℃，在氮气气氛下750℃高温时残炭率高达28.7%， 而且阻燃测试也通过 UL94-V0 级测试，充分说明 CPEP 具有优良的热稳定性和阻 燃性。另外在冲击试验中，CPEP 的加入虽然导致环氧树脂冲击强度略有下降， -1 但依然可以保证在20KJ·m 以上，重要的是CPEP的加入并没有破坏环氧树脂的 IV 15 电绝缘性，电阻率均保持在 10 数量级，充分说明制备的膦腈环氧树脂 CPEP 有 着优良的综合性能。 2．在1基础上，通过进一步改进成功合成了含氟环三膦腈环氧树脂CPFEP， 其结构通过FTIR、NMR和GPC进行了表征测试，结果表明所制