氧化石墨和聚吡氧化石墨纳米复合材料的制备、表征及应用研究.pdfVIP

摘 要 导电聚合物／层状无机物纳米复合材料中导电聚合物和层状无机物片层的纳米复合， 赋予了复合材料优异的力学、热学、电学和电化学性能。因此，导电聚合物／层状无机物 纳米复合材料已成为新型功能材料的主要研究方向之～。 本文主要探讨了目前研究较多的层状无机物——氧化石墨的制备工艺，系统地考察 了石墨用量、硝酸钠用量、低温反应时问、高锰酸钟用量以及高温反应过程中的加水方 式对氧化石墨结构和性能的影响，确立了制备具有较高氧化程度的氧化石墨的工艺方法 和工艺条件。在制备出氧化程度较高的氧化石墨的基础卜-，以氧化石墨作为插层主体， 聚吡咯作为插层客体，采用原位聚合法制备了聚吡咯／氧化石墨纳米复合材料。系统地考 察了添加剂种类、氧化石墨悬浮液的质量分数、{。：烷基苯磺酸钠与毗咯的摩尔比 聚吡咯／氧化石墨纳米复合材料结构和性能等的影响。初步探讨了聚吡咯／氧化石墨纳米 复合材料用作DNA生物传感器电极时的电化学特性。 析和电阻率测量结果可表征产物的氧化程度。氧化程度足够高的产物其XRD谱在20为 锰酸钾用量是影响产物氧化程度的主要因素，而硝酸钠用量对产物氧化程度的影响很 小。高锰酸钾用量越大，石墨用量越少，低温氧化时间越长，产物的氧化程度越高，电 阻率越大。采用连续加水的方式，将高温反应的温度控制在100。C左右才可得到稳定的 氧化石墨。制备较高氧化程度的氧化石墨的原料配比及工艺条件为：天然鳞片石墨109， 反应液的温度控制在100℃以内。 研究结果表明，采用原位聚合法制备聚吡咯／氧化石墨纳米复合材料时，添加剂对产 物的结构和性能有较大的影响，以DBSNa为添加剂可得到具有良好层状有序结构的聚 吡咯／氧化石墨插层纳米复合材料，而未加添加剂或以NaOH为添加剂时，产物为剥离 型聚毗咯／氧化石墨纳米复合材料。插层型聚吡咯／氧化石墨纳米复合材料的电导率高于 剥离型聚吡咯，氧化石墨纳米复合材料，热学性能和电化学性能也优于剥离型聚吡咯／氧 化石墨纳米复合材料。 纳米复合材料的层状有序性降低，电导率减小。随着反应温度的升高和DBSNa：PY摩 尔比的减少，PPY／GO—DBsNa纳米复合材料逐渐由插层型变为剥离型，电导率也逐渐 的过度氧化，降低PPY／G0一DBsNa纳米复合材料的电导率。 研究结果表明，聚吡咯／氧化石墨插层纳米复合材料修饰炭糊电极具有良好的电化学 活性和电化学稳定性，对小牛胸腺单链DNA和双链DNA有不同的电化学响应，能用 于鉴别单链DNA和双链DNA。固定有小牛胸腺单链DNA的聚吡咯，氧化石墨复合材料 修饰炭糊电极在一0．48 分钟时，杂交响应电流最大。峰电流随小牛胸腺ssDNA浓度的增大而增大，在5．7xlff’ 识别重复性。 关键词：氧化石墨；聚吡略；原位聚合；纳米复合材料；DNA II Abstract Electrical conductive materials havethe polymers／laminarinorganic nanocomposites of conductiveand electrochemical advantagesmechanical，thermal，electrical properties tonanometerlevelcombinationbetween andlaminar materials．It owing polymers inorganic hasbecomean attractiveandnew ofmaterialswithwide fields． type application The for ofthemostfocused technology