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环糊精与聚合物结晶内含复合物的研究.pdf

上沣交通土学博士学证论文 摘要 环糊精是由多个D一(+)-吡哺型葡萄糖单元通过a.1,4甙键连接的环形低 聚糖,其中最常见的是*、B一和Y.环糊精,它们分别含6、7、8个葡萄糖单 元。环糊精分子围成一个空腔,空腔内部是疏水的,而空腔外圈则具有亲水 性。环糊精及其衍生物能作为主体将许多体积、极性适合的分子裹在其空腔内 部形成内含复合物。环糊精与体积、极性适合的聚合物也能形成结晶性的或水 溶性的内含复合物。本论文的工作主要集中在新的聚合物与环糊精的结晶内含 复合物的合成与表征,在复合物中,环糊精套在聚合物主链上。本论文制备了 多种较低分子量的聚合物与q…13、y-环糊精的结晶内含复合物,并且用红外 光谱、热重分析、X光衍射、质子核磁共振、碳13交叉极化/魔角自旋以及扫 , 描电子显微镜对结晶内含复合物进行了表征^姆出如下结论: u I 聚1,3-二氧五环能与q一、D.、y-这三种玮糊精均形成结晶内含复合物,这 是第一种能与三种环糊精形成结晶内含复合物的聚合物。作者认为,由于聚合 物链上氧原子密度较大,聚合物链容易改变构象以适应环糊精分子的不同内腔 尺寸。 聚新戊二醇只与B.环糊精形成结晶内含复合物,聚丁二酸乙二酯和聚丁二 酸丁二酯能与Of,.和卜环糊精形成结晶内含复合物,聚丁二酸新戊二酯和聚己二 酸新戊二酯只与p.环糊精形成结晶内含复合物。聚Ⅳ-乙酰基乙基亚胺只与T.环 糊精形成结晶内含复合物,聚碳酸丁二酯与旺.和v.环糊精形成结晶内含复合 物。聚丙烯、聚乳酸只与B一环糊精形成结晶内含复合物。 在结晶内含复合物的红外谱图中可以看到分属于环糊精和聚合物的特征谱 带;热重分析显示结晶内含复合物分解温度比相应的环糊精高;x光衍射证明 结晶内含复合物是隧道状结构的。 质子核磁共振给出了复合物中环糊精与聚合物的摩尔比,显示在大部分情 况下,环糊精紧密地排列在聚合物链上,并显示了有双股聚1,3.二氧五环、聚. 丁二酸乙二酯、聚丁二酸丁二酯和聚碳酸丁二酯链穿过了Y.环糊精的内腔。而 在聚丁二酸新戊二酯和聚己二酸新戊二酯与6.环糊精的结晶内含复合物中,由 于几何尺寸识别的原因,D.环糊精仅套在聚酯链的新戊二醇单元上。 上喀生逗土雪博士学隹论文 固体碳13交叉极化/魔角自旋核磁共振谱证明了聚合物处在环糊精分子内 腔中;扫描电子显微镜观测到了棒状的聚1,3一二氧五环与a一环糊精的结晶内含 复合物的聚集体。矿/ 关键词:环糊精,结晶内含复合物,聚合物客体 ● 11 上海文通太学博士学拄论文 Abstract are aseries Cyclodextrinsof several cyclic oligosaccharides consisting glucose unitslinked consist throeIgh

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