纳米纤维素晶体制备、表征及应用研究.pdfVIP

摘 要 纤维素是由D．吡喃葡萄糖环以p．1，4．糖苷键联结而成的线形高分子，是 自然界分布最广且具有生物可降解性的天然高分子。植物、动物以及一些细菌 均可产生纤维素。在纳米尺度范围内操控纤维素分子以期获得性能优异的纳米 纤维素晶体(Nanocellulose crystal，NCC)已成为目前纤维素科学的一个研究热 点。 本文以微晶纤维素(Microcrystallinecellulose，MCC)为原料，分别采用硫 酸水解法和阳离子交换树脂催化水解法制备出直径尺度在1～100am范围内的 模式建立试验数学模型，对纳米纤维素晶体制备的影响因素进行了试验优化设 计，并进行了分析验证。对于硫酸水解法，模型的预测值与试验真实值之问的 相关性达99．31％，模型能够解释98．43％响应值的变化，说明模型拟合程度良 oC，时间125min， 好；得出NCC的最佳制备工艺参数为：硫酸浓度54％，温度52 NCC得率达到69．3l％。阳离子交换树脂催化水解法，模型的决定系数为0．9822， 调整决定系数为0．9592，说明模型拟合较好；催化剂用量比例为10：l，温度 为48oC，时间为189min时，NCC得率达到最大值50．04％。 emission electron 采用场发射扫描电镜(Field scanning microscopy， emissiontransmissionelectron FESEM)、场发射透射电镜(Field microscopy， force FETEM)和原予力显微镜(Atomic 与纳米纤维素晶体的超微结构，并且对其尺寸分布进行了分析。结果表明：MCC 呈不规则形状，直径约为15“m，长约为20～801．tm。通过硫酸水解法制得形状较 规整的短棒状NCC，样品直径和长度主要分布在2—24nm和50-450nm范围内。 NCC在水分散体系中可形成稳定的胶状溶液。阳离子交换树脂催化水解制备的 NCC呈丝状，相互交织成网状结构，纤维直径与硫酸水解法较一致，但具有更大 的长度。AFM成像与FETEM观察结果基本一致，但AFM观察样品尺寸偏大，这 与NCC较软的质地有关。X射线衍射(X．ray 属于纤维素I型，硫酸水解法和阳离子交换树脂催化水解制得样品与MCC相比， 结晶度由72．25％，分别增大到了77．29％和84．26％。傅里叶变换红外光谱 transformationinfrared (Fourier 然纤维素的基本化学结构。另外，对NCC流变行为研究发现，NCC胶体为剪切变 稀的假塑性流体，随着温度的升高，其粘度逐渐减小，并最终趋于平缓，表明 NCC胶体具有较好的稳定性。 通过将纳米填充物添加到聚合物基体中，得到具有某些特殊性能的新型纳米 复合材料已成为一个迅速发展的研究领域。本研究将NCC作为纳米填充相，与聚 alcohol，PVA)采用溶液共混法制得纳米复合膜材料。借助 乙烯醇(Polyvinyl analysis，TG)和 FESEM、电子万能拉力测试仪、热重分析(Thermogravimetric 差热扫描量热仪(Differential scanning 料的相容性、力学和热学等性能进行了表征与分析。由FESEM图可观察至UNCC 与PVA具有良好的界面相互作用，但在较大添加量7％时，NCC出现部分团聚， 与基体的相容性下降。NCC的加入可明显提高复合膜材料的力学性能，当NCC 添加量为O．5％时，复合膜材料拉伸强度为51MPa，较纯聚乙烯醇膜提高45．7％。 由TG和DSC分析表明NCC与PVA基体可较好相容，形成了热稳定性较好的复合 膜，但当NCC添加量较大时，由于团聚使复合膜热稳定性下降。 关键词：纳米纤维素晶体；响应面分析；水解；聚乙烯醇／纳米纤维素晶体复合 膜：力学性能；热学性能