有机高价碘试剂参和的富电子芳环的分子间氧化偶联反应及新型卟啉—富勒烯二元体系的构筑.pdf

摘要 摘要 随着有机化学中碘化学的快速发展，有机高价碘试剂越来越多地被应用于 有机合成中。由于反应条件温和，环境友好，操作简便而且商业可得，有机高 价碘试剂在氧化偶联等反应中发挥着越来越重要的作用。 论文工作第一部分利用有机高价碘试剂活化富电子芳环化合物，并在路易 斯酸助剂的参与下，使其经过分子间的多步氧化偶联反应得到三聚产物。并详 细考察了温度、溶剂、物料比等反应条件的影响，最终筛选出PIDA．BF3．Et20、 类氧化偶联反应，为该类化合物的简便合成，提供了一条新的合成途径。 第二部分利用有机高价碘试剂将卟啉的肟类衍生物原位氧化成腈基氧化 物，该中间体进一步与缺电子的富勒烯发生l，3一偶极环加成反应，形成异嗯唑 环桥连的卟啉一富勒烯二元体系，从而为卟啉一富勒烯二元体系提供了一类新型、 简便、高效的连接方式。荧光光谱分析表明，该二元体系中卟啉的荧光被富勒 烯明显猝灭，而且研究表明其猝灭主要由体系中的光诱导电子转移过程导致。 理论计算结果说明，所构筑异嗯唑桥连的新型卟啉．富勒烯二元体系与之前文献 报道的其它五元杂环(三氮唑杂环、氢化吡咯环)连接的卟啉．富勒烯体系相比， 具有更小的轨道能级差，有利于形成电荷分离态。同时，其LUMO能级较低， 更容易接受电子，有望成为新型的光电转化活性材料。 关键词：高价碘试剂，分子间氧化偶联反应，卟啉，富勒烯，环加成反应 Abstract Abstract With the of iodine iodine rapiddevelopmentorganic chemistry,hypervalent havebeen in tothemildconditions reagents widelyappliedorganicsynthesis．Due and havebeen intheoxidative easyhandlingcharacters，theyapplied coupling reactionsof molecules． organic Inthefirst ofthis iodine wereusedtoachieve part thesis，hypervalentreagents theintermolecularoxidative reactionofelectron—richaromatic multiple coupling inordertoobtaintrimerizationinthe oflewis compounds productsparticipation acid．Wehavestudied theeffectsof ratioin detailedly that screenout reaction，and finally PIFA-TMSBroxidationto theoxidativereactionsofthe systemscomplete coupling variedsubstrates．Itwould anoveland routeforthe ofsuch provide simple synthesis compounds． Inthesecond oximederivativeswer