典型碳纳米材料有机污染物环境行为的影响.pdf

中文摘要 中文摘要 本论文在总结碳纳米材料吸附有机污染物研究的现状，分析其局限性和存 在问题的基础上，从以往研究中未引起重视的杂环类化合物以及胶体态碳纳米 材料的吸附机理出发，选择了两个典型的体系来研究碳纳米材料对有机污染物 的吸附规律：在第一个体系中，研究了碳纳米材料对一类广泛存在却被吸附研 究工作忽略的有机化合物——杂环类的吸附规律；在第二个体系中，研究了一 直以来鲜有讨论的碳纳米材料的存在形态——胶体态纳米颗粒对有机污染物的 吸附解吸及其对有机污染物在多孔介质中的协助运输。本研究以完善纳米碳材 料吸附有机污染物的知识系统为目标，旨在从微观角度来考察有机污染物与碳 纳米材料间的作用形式、可能的作用机理，最终落脚于探索碳纳米材料对有机 污染物环境行为和命运归宿的影响。 为扩展碳纳米管在医药领域的应用和在环境领域的影响的研究，本实验采 用批量吸附实验方法系统地考察了含氮、含硫杂环芳香化合物在碳纳米管上的 吸附机制。实验选择了嘧啶、2．氨基嘧啶、4,6．二氨基嘧啶、噻吩、苯和苯胺等 六种化合物作为代表性吸附质，并以本真态碳管、经氧化的碳管和无孔石墨为 为吸附剂。研究发现：疏水性作用在碳管对杂环芳香化合物的吸附中贡献很大， 但非疏水作用也增强了芳香化合物的吸附。如M共轭作用和兀电子供受体作 用是所有芳香化合物吸附增强的原因；而含孤对电子的氮杂环化合物和氨基取 代化合物可能通过l卜兀供受体机制使其与碳管间的吸附作用得到进一步的加强； 路易斯酸碱作用是氨基取代化合物吸附显著增强的又一重要机理。例如氨基取 代化合物虽比苯疏水性骂马很多，但与氧化碳管间却显示出极强的吸附亲和力(比 苯强两个数量级)。由于含氮杂环化合物上与碳管上的含氧官能团都具备水解 能力，故此类化合物的吸附亲和力与吸附剂碳管表面的氧化官能团的种类和数 量以及背景溶液的酸碱度紧密相关。通过对碳管官能团改性和调节水化学条件 可以有效地达到选择性吸附含氮杂环化合物的目的；还可以改变亲水性污染物 在环境各相中的分配，降低其环境迁移性。 作为吸附剂，碳纳米材料的存在形态在以往的研究中少有考虑，如胶体状 态的富勒烯颗粒对有机物的吸附。本论文从宏观层面研究胶体态富勒烯颗粒对 I 中文摘要 疏水性有机物多氯联苯(PCB)在多孔环境中迁移性影响的角度出发，考察了不 同理化性质的富勒烯胶体对有机污染物的协助运输能力之间的差异，探讨了在 富勒烯胶体作为载体携带有机污染物运移和穿透土壤介质的实际过程中两者的 行为方式和规律；本论文还通过研究不同理化性质的富勒烯胶体对疏水性有机 污染物的热力学吸附亲和力以及有机污染物从不同理化性质的富勒烯胶体上解 吸的动力学，提出了影响胶体碳纳米材料对有机污染物协助运输能力的机制一 —碳纳米胶体对有机污染物的吸附亲和力及有机污染物从碳纳米胶体上的慢解 吸速率或不可逆解吸。研究还发现不同理化性质的碳纳米胶体材料对疏水性有 机物的协助运输能力有着巨大差异。如天然有机质或者表面活性剂的存在能显 著的增强碳纳米胶体的稳定性、分散性及其与污染物之间的吸附解吸作用，与 普通富勒烯胶体相比，经修饰的富勒烯胶体极大的提高了其对有机污染物的协 助迁移能力。不同的溶剂转化过程也能改变碳纳米胶体的形貌特征和理化性质， 使之与污染物的作用强弱发生改变，最终表现出对有机污染物协助迁移能力的 改变。研究结果显示，天然环境下形成的碳纳米胶体对有机污染物有着非常强 的协助运输能力，它能改变有机污染物在土壤和地下水等环境介质中的迁移能 力，从而改变有机污染物的坏境行为和归趋，这为我们准确地评价碳纳米材料 存在下的有机污染物的环境影响提供了参考依据。 关键词： 碳纳米材料，富勒烯胶体，杂环有机物，疏水性有机污染物，吸附解吸， 协助迁移 Ⅱ Abstract Abstract On of thebasisoftheconclusionofcarbon