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电化学分析 电化学分析导论 # 电化学分析法是建立在溶液的电化学性质基础上的一类分析方法 # 电化学是仪器分析的一个重要分支 # 溶液的电化学现象一般发生于化学电池中 直关对电化学分析描述 被测样品（溶液）构成一个化学电池通过测量电化学参数（电动势/通过电位的电流/电量）的物理变化确定被测组成的含量。 电化学分析导论 电化学分析法的分类 #按电学参数与浓的关系来分类 1、浓度与某个电化学参数间的直接关系为基础的。（PH的测定） 2、是用电学参数的变化来指示容量分析的滴定终点，（RSH） 3、通过电流把试样中被测组分转入第二相中，再以重量法或容量法 加以测定。 电化学分析导论 #按习惯分类：是根据测量的电学参数的类别而定 1、以溶液的电导作测量参数的称为电导分析 2、以电子为“沉淀”使测金属离子从溶液中电析在已知重量的电极 上，通过称量求出析出物的重量，称为电解法（电重量分析法 3、以测量通过电解池的电量从而求出物质的含量的方法称为电量法 （库仑法） 4、以测量电动势测定物质浓度的方法称为电位法 5、以测量电解过程中所得电流——电位曲线来确定溶液中被测成分 的浓度的方法为伏安法 6、凡是使用的极化电极是汞电极或其它电极表面能够周期更新的液体电极的伏安法为极谱法。 思考 电化学分析法中，经常被测量的电学参数有（ ） A 电动势 B 电流 C 电导 D 电量 E 电容 电化学分析导论 #目前常的电化学分析法： 电位法 库仑法 极谱法 溶出伏安法 化学电池 { 化学能 电能 } 装置 化学电池 原电池：化学能 电能 产生电能 电解池；电能 化学能 消耗外电源电能 思考 原电池：由两根电极插入电解质溶液中组成。 是把化学能转化成电极的装置。 电解池：是由被测溶液和一对电极所组 成，是利用外界直流电源的电能，使不能 自发进行的氧化还原反应在电极上得以进 行的装置。 化学电池 原电池 锌电极上发生的是氧化反应 　　　Zｎ＝Zｎ２＋ 铜电极上发生的是还原反应 　　　Ｃｕ２＋＝Ｃｕ 锌的不断氧化和铜离子的不断还原，外电路不断有电子通过形成了电流 化学电池 盐桥作用：1、形成导电通路。 2、将溶液隔开，形成两个半电池 3、消除或减少液体接界电位。 电池常用符号 (-)Zｎ/ZnSO4（Ci)// CuSO4(ci) / Cu(+) 电极电位：通过相界产生的电位差称为电极电位 电动势: 原电 池两电极间的最大电位差称为原电池的电动势。 电位分析法就是利用原电池的原理进行的。 化学电池 电解池1）电解澉反应恰好是原电池的逆反应。2）反应不是自发进行。3）库仑法、极谱法、溶出伏安法利用是电解池的工作原理 思考 #原电池是通过—————产生的电能，而电解池则 需要——————才能产生电流，其电池反应————进 行。 #不管是化学电池是原电池还是电解电池，我们把发生还原反应原电极称为————，把发生氧化反应的电极称为————。 #原电池表达式习惯上规定把————写在左边，把————写在右边，也就是规定左边的电极进行————反应，右边的电极进行————反应在。用一竖线代表———— 原电池中，金属与溶液间的电位差的大小取决于（ ） A 参与电池反应原物质的性质 B 电极的电极电位 C 温度 D 压力 E 反应物质的活度 电极电位 电极电位大小用能斯特方程表 1）浓度很小，可用浓度代替活度 2）电极反应作用物是纯固体/纯液体时活度为1 3）溶液中同时存在一对氧化还原体系，也可借助惰性金属（铂）构成一个电极。 标准电极电位 # 电极电位的绝对不能测的 # 引入一个参考点（山用海平面，电极电位用标准氢电极） 标准氢电极：（国际上公认采用标准氢电极为参比电极) 定义：是指101.325KPa的氢与H+的活度为1的酸性溶液构成的电极体系，定义为的电极电位为零。 氢气是气体，不能直接做为是极，需要一个镀有铂黑（铂片上一层疏松而多孔的金属铂，提高对氢的吸收的铂电极， 标准电极电位 标准电极电位：当待测电极氧化态和还原态的活度均为1时，以标准氢电极为参比电所测得的电动势为这支电极的电位。 标准电极电位 标准电极电位匆必有会正负， 国际上规定： 电子从外电路由标准氢电极流向待测电极，待测电极为 正，表示测电极能自发进行还原反应，反之待