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第三章 定量分析基础 3.分析化学的作用及意义 全球经济贸易质量保障体系 工业生产 国防建设 科学发展 新材料、新能源开发 环境资源开发利用与保护 生命科学研究 社会生活 3.按取样量分 ★分析结果的表示方法 ①固体样品（通常以质量分数表示） ② 液体样品 通常以物质的量浓度表示（mol/L） 微量组分： mg·L-1 、 ?g·L-1、 ?g·mL-1、 ng·mL-1 、pg·mL-1 （ ppm ppb ppm ppb ppt ) ③气体样品　 随着对环保工作的重视，气体分析的比例加大，现多用　g/m3 、mg/m3等表示。 3.4 定量分析中的误差 3.4.1 误差与准确度 1.准确度 表示测定结果与真实值接近的程度。 2.误差 准确度的大小可用误差来衡量。 绝对误差(E) = 测定值(x)－真实值(T) 相对误差(Er)= 3.误差与准确度 正误差表示测定结果偏高； 负误差表示测定结果偏低。 误差越小准确度越高。 如：0.1382g E ±0.0001g Er ± 0.07% 1.3820g E±0.0001g Er ± 0.007% 3.4.2 偏差与精密度 1.精密度 表示对同一试样进行多次平行测定的结果之间相互接近程度。 x1、x2、x3…xn 2.偏差 精密度的高低可用偏差来表示。 3. 精密度与准确度的关系 3.4.3 误差的性质及产生原因 1.系统误差（可测误差） 由测定过程中某些经常性的、恒定的原因 所造成的误差。 ①系统误差的特点 a.恒定性和单向性 对分析结果的影响比较恒定，使之整体偏 高或偏低。会在同一条件下的测定中重复 地显示出来。 b.只影响分析结果的准确度，不影响其精密度。 ②系统误差的分类（产生原因） a.方法误差：由于方法本身不完善而引入的 误差，是无法避免的。 如：沉淀的溶解、终点与化学计量点 的不一致。 b.仪器误差：由于仪器本身的不准确或未经 校正所造成的误差。 如：天平、玻璃计量仪器的标注值与实际值 不一致。 c.试剂误差：由于试剂不纯或蒸馏水不纯造成 的误差。 如：试剂或蒸馏水中含有被测组分或干扰 离子。 d.主观误差：由于操作人员的生理特点引起 的误差。是由于操作人员的习 惯和偏向所引起的。 如：终点颜色的偏深或偏浅，滴定体积读 数的偏大偏小。 对照试验：采用标准样比对法或加入回收法、 选择标准方法、相互校验（内检、 外检等）等方法对照。 空白试验：不加试样但完全照测定方法进行操 作的试验，消除由干扰杂质或溶剂 对器皿腐蚀等所产生的系统误差。 空白值需扣除。空白值过大，则需 提纯试剂或换容器。 仪器校准：消除因仪器不准引起的系统误差。 主要校准砝码、容量瓶、移液管， 以及容量瓶与移液管的配套校准。 分析结果校正：主要校正在分析过程中产生的 系统误差。如：重量法测水泥 熟料中SiO2 含量，用分光光 度法测定滤液中的硅，消除由 于沉淀的溶解损失而造成的系 统误差。 2.偶然误差（随机误差） 是由一些偶然的因素引起的。 如：测定时环境的温度、湿度、气压 等微小变化。 ①偶然误差的特点 偶然误差的分布符合正态分布规律。 ②减小偶然误差的方法 偶然误差具有统计规律性，可用统计的方法进行处理。多次测量时正负误差可能相互抵消。无法严格控制，仅可尽量减少。 操作越仔细，测定次数越多，则测定结果的算术平均值越接近于真实值。 ※过失误差（操作错误） 过失误差是指在测定过程中由于测定 者的粗心大意，不按操作规程办事而 造成的误差。 如：溶液的溅失、看错砝码、读错数、 加错试剂等。 3.5 分析结果的数据处理 1.置信区间 将以测定结果（ ）为中心，包含真实 值(?)在内的可靠性范围称为置信区间。 2.置信度 真实值