单萜倍半萜精品.pptVIP

PBM-13的13CNMR谱 210.7 197.6 常见结构3： UV：230 nm IR(cm-1)：3500, 3400(OH),1685 (conjugated ketone) 1HNMR：0.96(3H, s), 1.13(6H, s), 2.29(3H, s, methyl ketone) 13CNMR 除糖以外有13个碳信号，4个甲基信号。 3个连氧碳信号：67.1，69.9，71.5 倍半萜类化合物 橄榄烷maliane 马兜铃烷aristolane aromadendrane 愈创木烷guaiane 桉叶烷humulane 缬草烷valerane eremophilane 葎草烷humulane 石竹烷caryophyllane illudane proto-illudane hirsutane 二、化学方法 1.显色反应 Shear’反应：Shear试剂（浓HCl 1ml+苯胺15ml）与吡喃 衍生物产生特定颜色 与氨基酸共热： 红-蓝色 冰醋酸及少量铜离子共热： 蓝色 2.还原反应：确定立体构型 NaBH4，LiAlH4，Pd-H2，Pd-C-H2，Pt催化氢化 天然品：结晶 无定型粉末 马鞭草苷 3. 氧化反应 ①Kuhn-Roth氧化 铬酸-浓硫酸 C-CH3→HOAc 确定C-CH3数 ②氢化、氢解，氧化降解，判断C5、C9构型 ③衍生物制备 环烯醚萜结构测定程序 一、确定是否环烯醚萜类 味苦 显色反应阳性 IR：1640cm-1强，有时1680cm-1 NMR：? 5-6 ppm H-1 ? 7.3-7.7 or 6.0-6.5 H-3 二、确定结构类型 环烯醚萜类 观察NMR ? 7.3-7.7；IR：1680cm-1 有以上各峰 无上述峰 观察IR有无990，910 有 无 裂环环烯醚萜 C4有COOR （裂环）环烯醚萜 观察NMR ?6.0-6.6 多重峰（brs） 二个二重峰 （J2Hz） J=6-8，0-2Hz C4-CH3，CH2OH 环烯醚萜 降解环烯醚萜 三、取代基确定 糖的种类、数目 环戊酮羰基 UV、IR、ORD、2,4-二硝基苯肼 OH IR、乙酰化物NMR 其他基团 C-CH3，OCH3，CH2OR 四、确定构型 环稠合方式： 顺式稠合5?，9? 天然产物为主 反式稠合(5?, 9?) (5?, 9?) UV 230-240： C4-COOR顺式 天然环烯醚萜类 H-1 ? H-5 ? H-8 ? H-9 ? 采用还原型与已知物对照 3. C6-OH C7-OH C8-OH 构型 用反应 五、优势构象的确定 整个六元环几乎在同一平面上，C1略向上方或下方，构象判断采用J1,9 J1,9= 7~10 Hz ?H1,H9 180° H1 a键 C1向下 J1,9= 0~2 Hz ?H1,H9 0° H1 e键 C1向上 化合物A-2的1HNMR谱 糖上质子信号 化合物A-2的13CNMR谱 糖上碳信号 化合物A-3的1HNMR谱 糖上质子信号 化合物A-3的13CNMR谱 糖上碳信号 化合物BL-13的1HNMR谱 CH3O 糖上质子信号 芳环 化合物BL-13的13CNMR谱 23C CO CH3O 糖上碳信号 化合物BL-13的1H-1HCOSY谱 1? 2? 4? 3? 5? 6? 化合物BL-13的13C-1HCOSY 6? 化合物BL-13的HMQC谱-1 CH3O CH3 化合物BL-13的HMQC谱-2 化合物BL-13的HMQC谱-3 化合物BL-13的HMBC谱 3? CH3O 1? 1 1? 1 CO 3 4 6 3 4 PBM-14 1HNMR谱 PBM-14的13CNMR谱 CH3 四甲基环己烯型单萜苷 常见结构1 1HNMR 13CNMR 除糖以外有13个碳信号，四个甲基。 PBM-14 1HNMR谱 PBM-14的13CNMR谱 CH3 PBM-13的1HNMR谱 PBM-13的13CNMR谱 210.7 197.6 PBM-13的DE