蝶翅分级结构功能氧化物的制备和耦合性能探索研究.pdf

摘要 壳素薄膜与填充期间的空气具有不同的折射率，对入射的光线产生散 射、干涉、衍射乃至光子晶体等光学作用，使得蝶翅能够呈现出不同 的颜色，满足其求偶捕食等生存需要。除了颜色的变化，某些蝶翅鳞 片还具有特殊的捕捉光的能力。蝶翅以简单的组分，复杂多变的分级 结构实现了其赖以生存的各种功能，而这些复杂分级结构目前是人类 无法精确制备和实现的。这些结构不仅对蝴蝶本身有着重要的生物意 义，更给了材料研究很多新的启发与指导。以这些具有特殊多级精细 微观结构的蝶翅为模板，基于遗态材料的制备思想，人工变更其组分， 将甲壳素基体替换为各种具有优越物理特性的其他组分，就可以合成 各种兼具原始蝶翅分级结构与新组分特性的新材料，使材料达到既具 有原始蝶翅的分级结构，同时由于组分的替换产生了新的性能，达到 一种“形似而神高”的境界。而对这些结构进行模拟计算，则可以预 测出转变为不同组分后可能获得的新性能，为进一步的深入研究提供 了理论指导和应用途径。 在本研究中，选用具有精细分级结构的蝶翅作为生物模板，以氧化 锌和二氧化钛功能材料为例，合成了一系列具有蝶翅分级结构的氧化 物材料。首先研究制备过程中各种工艺参数对于自然精细分级结构与 形态的保真性、成分转变可控性的影响规律，并对制备得到的蝶翅结 构遗态氧化锌和二氧化钛材料的性能进行了研究，同时通过对蝶翅结 构的计算模拟进一步地研究蝶翅结构与性能之间的耦合关系。并在此 摘要 基础上，通过工艺的改进将蝶翅的多级精细结构制备成染料敏化太阳 能电池光阳极，并探讨了具有多级精细结构改善染料敏化太阳能电池 光阳极效率的可行性和机理，为今后分级结构和材料特性的耦合效应 来设计和提高染料敏化太阳能电池的性能提供了方法，主要研究内容 和结果如下： 1．针对原始蝶翅成分及其热分解性能的分析，设计优化和确立了 针对甲壳素基体的遗态功能氧化物的制备方法。经过对蝶翅基体的前 处理，合适配方与浓度前驱体的配制，浸渍环境参数(温度，时间等) 的调节。特别是浸渍后干燥及烧结工艺，根据蝶翅模板与前驱体成及 浸渍后蝶翅模板的热分解规律的研究，提出了分步烧结工艺方法来制 备蝶翅结构遗态材料。采用这一烧结工艺不仅提高了蝶翅结构遗态材 料的烧得率，同时改善了其微观结构的完好性，将原始蝶翅结构仅完 美地保留在遗态功能氧化物之中。由于这一方法针对蝶翅主要成分为 甲壳素进行设计，所以推广至其他甲壳素基遗态材料的制备中。 2．针对尺度在微米级的蝶翅鳞片，采用显微光学研究方法，研究 不同显微结构对于其显微反射谱线的影响。本章研究，通过实验证实 了色素色与结构色之间的差异，同时考察结构色鳞片不同位置的颜色 差异。分析结果发现显示结构色的鳞片，不同位置显示不同的颜色， 其鳞片内部、外部及鳞片相互叠加处显示的颜色均有所不同，这些发 现一方面证实了蝶翅结构与光之间存在的耦合效应，另一方面指导蝶 第lll页 摘要 翅模型的建立与光学特性的模拟。 3．在研究和分析多种蝶翅显微结构特征的基础上，建立了蝶翅结 构的二维复格子模型。基于严格耦合波方法，计算模拟了本研究工作 中涉及的各种具有交叉格子结构鳞片的光学特性，模拟计算的结果与 实验数据有较好的拟合性。在此基础上，进一步的并对各种结构参数 (包括窗口大小以及翅脊与翅肋的宽度)以及基体折射率对于模型的光 反射谱线的影响规律进行了探讨。利用模拟计算得到的蝶翅多级精细 结构与光之间的耦合关系可以为进一步设计优化具有类蝶翅结构，既 具有交叉格子结构的光功能器件提供理论参考依据。 4．制备了具有不同种多级精细结构的氧化锌蝶翅遗态材料，分析 其显微结构发光性能。在对结构参数计量分析和研究的基础上，探讨 了其不同于一般氧化锌材料的发光机制。研究结果表明蝶翅显微结构 与氧化锌基体的耦合效应影响了其发光特性，其机理是由于蝶翅内部 显微结构形成的微谐振腔导致的随机激发现象调控了氧化锌的发光性 质。蝶翅结构的氧化锌材料，不仅可以影响原有发光峰的强度，特别 是黄绿色波段(500．600nto)激发光，还可以改变发光峰的位置，如在某 些蝶翅结构氧化锌材料中发现了发光峰蓝移的现象。 5．鉴于上述研究基础并结合光生伏打效应，本研究在相当完整制 备多级精细蝶翅结构的基础上，进一步优化工艺。将具有蝶翅结构的 二氧化钛制备于导电玻璃表面上，制备出了染料敏化太阳能电池光阳