还原反应华南理工大学精品.pptVIP

第六章 还原反应 第六章 还原反应 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6.1 催化氢化（加氢反应） 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 6. 2 金属氢化物还原 课后作业 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.3 金属还原剂 6.4 低价金属盐还原剂 6.4 低价金属盐还原剂 6.5 非金属还原剂 6.5 非金属还原剂 6.5 非金属还原剂 6.5 非金属还原剂 6.5 非金属还原剂 6.5 非金属还原剂 硼氢化钠可与α,β－不饱和酯类及腈类进行1,4－还原，产生饱和酯类或腈类；α,β－不饱和羰基化合物，则进行1,2－还原反应,尤其有CeCL3的存在下，产生烯丙醇。 利用 CeCl3 容易与醛类螯合，产生类似于半缩醛的中间体，则硼氢化钠可选择性地还原酮基。 硼氢化钠在酸中不稳定，但硼氢氰钠 (NaBH3CN)在酸中却相当稳定，故应用于氨基酸的反应中。 改变阳离子及配位体的硼化氢还原剂，如NaBH(SBu‘)3,NaBH(OAC)3, 及 Bu4NBH3CN 等却可选择性地还原反应性较强的醛基，仅有少量的酮基被还原： 3. 硼烷（BH3） 硼烷（borane）是由硼氢化钠与三氟化硼制备，以二硼烷 B2H6（diborane）的形式存在。 硼烷和二硼烷具有 Lewis Acid 的特性，因此反应性与 NaBH4 或 LiAlH4 不同。 它容易与羧酸及烯烃反应，却不与酰卤，卤代烷，砜或硝基化合物等作用。 硼烷与烯烃作用时，具有极高的位置及立体选择性。一般来说，硼加在烷基较少的官能基的碳上，而氢离子则加在烷基较多的另一官能基碳上。 反应是以四元环的过渡态，进行协同式（concerted）同边加成。位置选择性有时会因为取代基不同而改变。 硼烷具有三个氢阴离子，故可与三当量的烯类作用，形成 R3B。但由于受空间位阻的影响，与烯作用的分子数会减少。如： 有机硼化合物用醋酸处理，可得到烷烃。 有机硼化合物用H2O2的碱性溶液处理，则得到醇类化合物，并且原来接硼的碳原子在改接羟基时，保持原来的构型。 位置选择性是反 Markovnikov 规则, 而且有很高的立体选择性，进行同边加成。 有机硼烷的反应总结于左图 运用适当的离去基团（leaving group），有机硼在碱的处理下，双环打开成一大环类化合物。值得注意的是接离去基团的键与断裂的键，两者是在反式同平面。 此反应提供了一个大环类化合物的合成方法。 改变硼烷取代基，如氯硼烷可以将羧酸还原生成醛（以 2,4－DNP分离）。 试述五种氢化金属还原剂，LiBH4，NaBH4，NaBH3CN，LiAlH4及Bu2AlH，适用于哪类溶剂中、还原哪些类型的官能团化合物？ 常用的金属还原剂有锂，钠，镁，锌及钛等金属。一般是在有机溶剂中进行的非均相反应。 锂及钠常常溶于液氨中进行反应，特称为溶解性金属还原反应 (dissolving metal reductions)。 镁金属可将卤化物 RX 还原，形成 Grignard 试剂 RMgX。 而锌金属可将α－溴酯类 RCHBr CO2