郝晏配位平衡和配位滴定法精品.pptVIP

四. 配位滴定中的酸度控制 c M 0.01mol·L-1 , lg Kθ? MY ≥8 lg ?[Y H ] ? lg Kθ MY – 8 lg Kθ? MY lg Kθ MY - lg ?[Y H ] ≥8 lg c Kθ? MY ≥6 若不考虑配位效应的影响 , 配位滴定允 许的最低pH值（最高酸度） 1. 最高酸度（最低pH值） * Mn+ lg Kθ MY lg ?[Y H ] 最低pH 由lg?[Y H ]在8-10表查出对应的pH —准确滴定该离子的最低pH 酸效应 Ringbom 曲线 1.2 4 7.6 9.7 Mg2+ 8.7 Ca2+ 10.69 Zn2+ 16.50 Fe3+ 25.10 0.01mol·L-1 17.1 8.5 2.69 0.7 * 酸效应 Ringbom 曲线 2. 最低酸度（最高pH值） 没有辅助配位剂存在时, 一定浓度的金属离子刚产生沉淀时的 pH 值,可粗略地认为是配位滴定允许的最高pH值（最低酸度） * 3. 缓冲溶液与酸度的控制 4.54×10-6 mol·L-1 pOH 5.34 最高pH值8.66 解: EX1: 求准确滴定Mn2+允许的最高pH值 c Mn2+ 0.01mol·L-1, Kspθ 2.06?10-13 * 五.????金属离子指示剂 2.变色原理 滴定前： 计量点前： 计量点时： 有色 无色 有色 1.定义： 在配位滴定中，用以指示溶液 中金属离子浓度变化的显色剂。 M + In 有色 MIn 有色 M + Y 无色 MY 无色 MIn + Y MY + In * MgY EBT 纯 蓝 EBT 纯 蓝 pH 10 例 : Mg2+ Mg2+ Mg-EBT 紫红 EDTA MgY Mg-EBT 紫红 EDTA * 3. 金属指示剂应具备的条件 若Kθ? MIn 太小，则终点过早出现，变色 不敏锐。 若Kθ? MIn 太大, 则终点拖后, 甚至EDTA 不能夺取MIn中的金属离子, 无颜色变化。 1） In与MIn颜色有明显的不同 3） MIn应有适当的稳定性 2） 显色反应必须迅速, 灵敏, 有良好的可逆性 — 金属指示剂的封闭现象 lgKθ?MIn 2 加掩蔽剂 * 3. MIn易溶于水 MIn若为胶体或沉淀，滴定时置换 反应缓慢，终点拖长 —金属指示剂僵化 ① 加入有机溶剂或加热 ② 接近终点时慢滴， 并剧烈的振荡 * 1） 铬黑T EBT Eriochrome Black T pH 9~10.5 紫红—纯蓝 可测离子: Mg2+, Zn2+, Cd2+, Pb2+, Mn2+, Ca2+ 但 Al3+, Fe3+, Co2+, Ni2+, Cu2+, Ti4+有封闭作用． 4．常用金属指示剂 * 2）? 二甲酚橙 XO Xylene Orange pH?6 紫红—亮黄 可测离子: Pb2+, Zn2+, Cd2+, Hg2+, 但Al3+, Fe3+, Ni2+, Ti4+有封闭作用. 3） 钙指示剂 NN Calconcarboxylic acid pH 12~13 酒红—纯蓝 可测离子: Ca2+ 但Al3+, Fe3+, Ti4+, Ni2+, Co2+,Cu2+有封闭作用. * 4） pH 2~12 红—黄 可测多种金属离子， Ｎi2+有封闭作用 PAN：1-（2-吡啶基偶氮）-2-萘酚 * 5） 磺基水杨酸 ssal sulphosalicylic acid pH 1.5~2.5 紫红—无色 可测离子: Fe3+ * 6. 配位滴定法的应用 任务一. EDTA标准溶液的配制与标定 用二钠盐Na2H2Y·2H２O配制，浓度为 0.01～0.05mol/L 水及其它试剂中常含金属离子，故其浓度需要标定。（贮存在聚乙烯塑料瓶中或硬质玻璃瓶中）。 任务二. 应用示例 1．水中Ca2+、Mg2+总量的测定 2．Al OH 3凝胶含量的测定 首先可得到浅蓝色碱式硫酸铜[Cu（OH）2]SO4沉淀，继续加入氨水，则沉淀溶解而得到深蓝色溶液。由于加入过量的氨水，NH3分子与Cu2+离子间已发生了某种反应。生成一种更稳定的铜氨络离子[Cu NH3 4]2+而使溶液呈深蓝色。如果将此铜氨溶液浓缩结晶，可得到深蓝色晶体[Cu NH3 4]SO4，它叫硫酸四氨合铜 Ⅱ 或硫酸铜氨，它也是一种络合物。  形成有色配离子: 例如在溶液中NH3与Cu2+能形成深蓝色的[Cu NH3 4]2+ ，藉此配位反应可鉴定Cu2+。而[Fe SCN ]2+呈现