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Unit 6 Chlor-Alkali and Related Processes 氯碱及其相关过程 纵观历史，大众化学品工业在氯碱及其相关过程之上。该部分通常包括氯气、苛性苏打（氢氧化钠） 无水碳酸钠（以各种形式存在的碳酸钠的衍生物），以及以石灰为基础的产品。 自从无水碳酸钠和氢氧化钠的各种制备工艺发现以来，两者在作为碱为主要原料方面相互竞争。电解过程的特殊经济性意味着不管对氯气和氢氧化钠这两种不同类型的产品的相对需求量如何，你只有以固定的比例同时制备氯气和氢氧化钠。这引起了氢氧化钠的价格的摇摆不定，从而使得纯碱作为一种碱或多或 少有利。 氯气苛性苏打和纯碱的生产都取决于廉价易得的原料供应，前者的生产需要廉价的海水和电力的供应，而纯碱的生产需要海水、石灰和大量的能耗。纯碱厂只有在其原料不必要长距离的运输时才能赢利。 这些原料供应利用是影响化工企业位置分布的一个重要因素。 1. 石灰为基础的产品 一种关键（重要）原料是石灰石。石灰石主要是由CaCO3 组成，高质量的石灰石可直接用于下一步反应。石灰石通常在大型露天石矿中开采，许多采石矿也进行原料的一些处理。 从石灰石得到两种重要的产物：生石灰（CaO）和熟石灰水，生石灰是由石灰石根据该反应是热分解 （1200-1500℃）制备得到。 CaCO3 — — CaO+ CO2 一般的，石灰石经过粉碎加入倾斜旋转窑的较高端，在此发生热分解反应，生石灰在另一端回收。 然而，通常生石灰用于进一步反应而分离，而加入其它化合物，与生石灰在窑的较低口处生成最低产品。 例如，加入铝矿、铁矿和沙石可生成硅酸盐水泥。纯碱的生产，通常要向生石灰加入焦炭，焦炭燃烧生成纯碱所需的CO2，熟石灰由生石灰和水的反应制造，较生石灰更加方便。 大约40%的石灰工业的产品用于钢铁制造业。在钢铁制造业中，纯碱用来与铁矿石中难溶解的硅酸盐反应，生成流态矿渣，矿渣漂浮于表面上，很容易从液态金属中分离，叫少量但重要的石灰工业的产品用于化学品的制造，污染控制和水处理。从石灰石得到的最重要的化学茶品是纯碱。 2. 纯碱 索尔维工艺，该工艺发现于1965 年由ES 优化：工艺是以当含氮的盐溶液经来自于石灰窑中焦炭燃烧产物CO2 碳酸盐反应时，NaHCO3 沉淀析出为基础。NaHCO3 经过滤、干燥、煅烧生成CaCO3。过滤后NH4Cl溶液和熟石灰反应后（溶液体呈碱性）。蒸馏出NH3 在该过程中循环利用，生成物CaCl2 是废弃物或副产物。 对于某一简单的基本产物来说，索尔维法看起来十分复杂。该反应的基本原理是，以NaCl2 和CaCO3为原料生成产物CaCl2 和Na2CO3.然而发生于原料和产物之间的反应并不明显，需要利用NH3 和Ca OH 2作为中间化合物。 该过程的基本原理为：利用准确的控制组分（尤其是NH3 和NaCl）的浓度，NaHCO3 能够从含NaCl、CO2 和NH3 的溶液里沉淀析出。该过程的关键是控制溶液的酸碱强度和结晶的速度，该工艺的基本路线如 下，NH3 气于氨气吸收器中吸收于事先经纯化的海水中，纯化的海水以减小Ca+、Mg+离子的量。（Ca+、Mg+在生产过程中易产生沉淀而阻塞管道）。含NaCl 和NH4HCO3 的溶液经吸收了CO2 的吸收塔 CO2 气体量塔 底向上流 开始时形成 NH4 2CO3 然后再生成NH4HCO3。 在工厂的下面步骤中，Nacl 和NH4HCO3 经复分解反应生成NaHCO3（以沉淀形式形成）和NH4Cl。 过滤将固体NaHCO3 从溶液中分离。将NaHCO3 送至旋转干燥器，在该干燥器中，NaHCO3 失去水和CO2后生成疏松的晶体块（即轻质纯碱）它的主要成分为Na2CO3 蓬松的晶体块很轻，是因为NaHCO3 失去CO2 后，留下很多空隙，而保留原来的晶体形状。通常要得到密度更大的物质很方便，加入水（水能引起咦密度较大的形式重结晶）进一步干燥即可实现。 值得争议的是，上述的化学知识是否为该过程的很好的描述，但这些只是肯定有助于理解过程。想要对此过程有详细的理解，必须要熟悉该组分体系中关于溶度积的很多知识。需要知道的重要知识是，该体 系是复杂体系，为了使该过程高效操作，需要对该过程每部分小心控制。 该过程的一个缺点是：产生的CaCl2 的量很大，其产生量比所需量大得多。因此，大部分CaCl2 只是简单的倒掉（CaCl2 毒性不大），如果能要该过程中的有的进料加以利用，那么该过程是有优势，例如，从该氯化物可产生HCl。 纯碱的用途，有50%的纯碱销往玻璃制造业，因为穿件是玻璃制造过程中的主要原料。因此纯碱工业的财富与玻璃需求量息息相关。纯碱作为一种碱在许多化学过程中与NaOH 存在直接竞争。Na2SO3 是由纯碱和SiO2 在1200-1400℃反应衍生而来的另一类化