铋膜与锡膜电极研制及其在环境分析中的应用.pdfVIP

摘要 铋膜与锡膜电极的研制及其在环境 分析中的应用 环境科学硕士研究生 朱伟伟 指导教师 罗红群教授 摘要 电位溶出法在环境无机痕量分析尤其金属元素测定方面得到了广泛的应用。通常电位溶 出分析中所使用的电极主要是汞膜电极，汞(包括金属汞和汞离子)是有毒的重金属元素，因 此，许多人正在研究新电极来代替汞膜电极，但这些电极都无法达到汞膜电极的良好性能。最 近．Wang等研究了铋膜电极及其应用。铋膜电极不仅灵敏度高，电极表面易更新，重现性好， 而且铋对环境友好。因此，铋膜屯极可代替汞膜电极。此外，在元素周期表中。锡和铋处在 对角线上。二者化学性质有相似之处，能否制得锡膜电极呢?实验结果证实表明我们的推测， 锡膜电极也能对一些金属具有明显的电催化作用。本文基于铋膜电极的优势设计了几种新的 电极，并研究了锡膜电极及其应用。 主要研究内容如下： 1．聚苯胺／铋膜电极的研究及应用 实验通过同位电沉积法将铋离子、铅离子和镉离子还原在聚苯胺膜修饰的玻碳电极上， 形成金属微粒修饰电极，之后利用刚极溶出伏安技术进行测定。实验讨论了聚苯胺的聚合条 件以及铋膜的催化机理和电极再生。研究表明：同传统的铋膜电极相比，铅离子和镉离子在 此新电极上有更灵敏的电化学响应，这一优势来源于聚苯胺的多孔结构，成功实现了金属微 粒的均匀分布，从而提高了催化活性。将该电极用于实际样品中铅离子和镉离子的检测，获 得满意结果。 2．铋膜电极用于锡离子的电化学测定 采用同步电沉积的方法将铋离子和锡离子共沉积在玻碳电极表面，然后通过差分脉冲阳 极溶出伏安技术对锡离子进行测定。对实验条件进行了优化，其中包括铋离子浓度，沉积时 间，沉积电位和缓冲溶液pH值。在优化的实验条件下，锡离子的氧化峰电流与锡离子的浓度 1-1。实验表明：铋膜电极能和锡离 在0．4-5．01-’的范围内成线性关系，检测限为0．15nag mg 子形成“铋齐”合金，从而进一步扩大了铋膜电极的应用领域。 3．锡膜电极的电化学行为及应用 实验中通过同位电沉积的方法将锡膜微粒与其他待测金属微粒修饰在裸玻碳电极表面， Master ofSouthwest DegreeThesisUniversity 荐利用差分脉冲阳极溶出伏安技术测定。电极的再生同样是利用正电位溶出法实现，操作简 肇。实验表明镌麟电极类强于铋貘电援，毙瓣一些金属兵鸯明驻憝电健传像用，舞董锡秘睾毒 蹴铋材料更埂寅广+泛．锌离子，铬离子和镉离子在锡膜屯掇上均有很好的嘏化学相应，并娃 铬离子和镉离子的氧化峰电位不同，彼此对测定没有干扰，阑此建立了同时测定铬离子和镛 离予鲍电化学镢方法．在pH5．3的醋酸缓冲溶液中，铬离子的氧化峰电流岛铬离子的浓度农 lO．0—110．0滗r‘黥范晷内或线镶关系，捡测觳为2．0lag一，锈离子熬氧纯酶逛流与锯离子的 rl。用于实际样品中镉的测定 浓艘在10．0—110．0嵋F1的范豳内成线性关系，检测限为l_1lag 5．3的醋酸缓冲溶液中，锌 取得满意结果。此外，建立了单独测定锌的电化学新方法。在pH 离予瓣氧纯蜂奄溅与锌离子翦浓发在10．0-90．0 gtgf‘熬范围海裁芷兜关系，检测聚建3。5蝤 一． 4．锡膜／铋膜电极的电化学行为及应用 采用电沉积技术褥锯离子，锈离子及待测金属离子共沉积在玻碳电极表魏，霉剥用差分脓 狰阳极溶出茯安技术实现对锌离子和镊离子静弼时溅定。实验考察了镶离予和锈离子静耀镦 比对金属膜形成及形貌的影响。结果表明：该电极同铋膜电檄相比能更灵敏地检测待测金属。 在pH4．7的醋酸缓冲溶液中，锌离子的氧化峰电流与锌离子的浓度在2．0—80+0娉r。的浓度 藏弱痰藏线性关系。竣嚣限舞0．81越