活性自由基聚合精品.pptVIP

* 高支化聚苯乙烯 Frechet等 分子量：150000 * （4）反向原子转移自由基聚合 原子转移自由基聚合虽然有强大的分子设计功能， 但也存在一些致命的缺点。如ATRP的引发剂通常 为有机卤化物，毒性较大；催化剂中的还原态过渡 金属化合物易被空气中的氧气氧化，致使贮存和实 验操作都较为困难；催化体系活性不太高，用量较 大；金属盐作催化剂对环境保护不利等。 * 为此，近年来一种改进的ATRP——反向原子转 移自由基聚合（RATRP）技术得到发展。 RATRP技术采用传统的自由基引发剂（如偶氮 二异丁腈、过氧化二苯甲酰等）和高价态的过渡金 属络合物（如CuCl2、CuBr2等）组成引发体系，反 应过程可用图2—8表示。 * 反向原子转移自由基聚合的机理 * ATRP 反相ATRP * 与常规的原子转移自由基聚合中首先用Mtn活 化休眠种R－X不同，反向原子转移自由基聚合是从 自由基I·或I－P·与XMtn+1的钝化反应开始的。在引 发阶段，引发自由基I·或I－P·一旦产生，就可以从 氧化态的过渡金属卤化物XMtn+1夺取卤原子，形成 还原态过渡金属离子Mtn和休眠种I－X或I－P－X。 以后，过渡金属离子Mtn的作用就同常规原子转移 自由基聚合中一样了。 * 反向原子转移自由基聚合也是由Matyjaszwski 和王锦