催化还原去除地水中硝酸盐的研究.pdf

——塑型．：叁竺!堂：!兰笪堡塞 摘 要 地下水中硝酸盐的污染及其对人类健康的影响已逐渐引起人们的普遍关}l：， N03—N浓度不得超过10mg／l，。彳『效地控制污染源，采取 系列防_}f}jn施j±必；^j 的，然而对于人多数地区来既，剥‘已污染的地卜水进行处理应足当务之急。小文 对去除地下水中硝酸赫的主要技术(生物反硝化，离子交换、反渗透、I乜渗析等 物化方法以及化学方法)进行了比较，物化方法去除饮刖水中的硝酸赫普遍所j^； 费用过高，且去除不具有选择性，去除N03。的同时也去除了其他对人体有益的 元素，去除效率不高；另外，蒸馏、电渗析、离子交换及反渗透等方法实际I：，{： 没有对其进行彻底地去除，只是发生了硝酸盖卜污染物的转移或浓缩，造成二次污 染。l而生物处理方法虽然其有高效低耗特点，但去除饮用水中硝酸盐的刚时，会 导致出水中含有细菌和残留有机物，必须进行后续处理工艺／j‘能保证饮用水水质 的安全。针对这一问题。本文认为催化还原去除地下水中硝酸盐技术足…有发展 前景的饮用水处理技术，着重进行了催化还原去除硝酸盐的试验研究。 扫：M歇式完全混合反应器中对催化还原业硝酸盐研究表列，在一定的催化制 和H2存在的|ji『提下，亚硝酸盐被还原生成N2，且反应速度较快，但同时也产小 了副产物NH4+。催化剂的种类和载体的种类、特性、附载量不同，催化还原N02。 的活性和对N2的选择性也发生变化，附载量为1％的Pd催化剂负载于T．A1203 载体【：的效果最好，能有效地去除地下水中亚硝酸盐。而对于硝酸盐来说，坼金 属Pd的催化活性较差，不能有效地去除硝酸盐，当反应进行240min后，仍然彳丁 46，5％的硝酸盐没有被还原，在Pd催化剂上再增加一助催化剂对有效催化反liiJi 化去除地下水中硝酸盐是必需的，而金属Cu是一较佳的选择对象。 率、硝酸盐初始浓度、pH值、H2流量和压力等条件对催化还原硝酸盐这‘反J幢 体系的影I啊。结果表哪J 有效地去除硝酸盐，氮的去除率达80％以l：。然而随着硝酸赫的被还原．发现了 f{|：化削f1： 反应过程·p形成了中洲产物亚硝酸盐乖¨剐}“物氨氮，”花以卟金槭Id 用卜，硝酸盐还原过程中没有检测到中州产物』F硝酸盐，这表州J、『foj崩Id刈fi|! ——．塑望叁堂堕±堂生堡苎 化还原亚硝酸盐具有很好的活性，其亚硝酸赫进一步还原成氮气(或副产物氨氮) 的述率人j：硝酸赫还原成业硝酸乩的速率，这也进 步hI：实了fiiIj酸盐还瞒i』戍§il，i 的反应是分步进行的。同时试验中发现催化剂的活性和刈氮气的选择性受佻化刺 量、pH值、H2的流量和压力、初始硝酸献浓度等条件的影响，适、t1增加f}I{化刺 量有利于提高催化剂的活性和对N2的选择性：提高H2的流量年I…i力订剧j‘诉 性的提高，但不利于对N2的选择性。同时，对催化反硝化去除硝酸赫反应进行 了反应机理的探讨，并建立了反应动力学模型，在试验的浓度范围内，其催化还 原硝酸盐的反应为一级反应。 通过水中共存离予对硝酸盐还原特性的影响研究，结果表明；cr、sO。2- 对硝酸盐的去除效率没有产生影响，而HC03的存在，不仅会导致硝酸赫的去除 效率降低，最终形成的副产物NH4+浓度也增加，其催化活性和选择性均卜降； 而水cfl的阳离子对硝酸赫的去除效率则以下列顺序增加：K+Na+Ca2+M一+， 副产物氨氮的浓度则以上述同样的顺序降低；水样中存在Fe3+或Mn2+时都会导 致催化反硝化去除硝酸熊这一反应体系对氮气的选择性的有所降低，lf(『对j：催化 活性，Fe”的存在有利于提高催化活性．则水样中有Mn2+时会导致催化活性轻微 下降。以自来水或真实地下水代替蒸馏水进行实验时，所得的结果表f儿以fl束 水或地下水为介质时，不利于硝酸盐的去除，其催化活性和选择性均有…定程度 的降低。山于自来水中TOC浓度很低，有机物的影响可以忽略不计，丽水样中 均存任一定浓度的HC03。，所以可以推断自来水中或真实地F水中反应选择他和 速率的降低同样是由于水中存在HC03所导致的。 本文对Pd-Cu／7．A1203催化剂特征进行了分析研究。XRD测试表明，谱图卜 所显示的几乎全是A1203，未检测到晶相体系的Cu金属，检测到