第四章 配位化合物new.ppt

例：在1ml的0.04mol/L的AgNO3溶液中，加入1ml的2.0mol/l的NH3?H2O溶液,求(1)生成[Ag(NH3)2] + 后各组分的浓度？ (2)在(1)中加入0.01 mol/L的NaCl，是否生成沉 淀？已知：K稳[Ag(NH3)2] + =1.7 × 107 Ksp(AgCl)=1.77 × 10-10 0 0 解： 起始： C(Ag+)=0.02mol/l , C(NH3)=1.0mol/L 2NH3 + Ag+ → [Ag(NH3)4]2+ 起始： 转化： 平衡： 1.0 0.02 0 2(0.02-x) (0.02-x) 1-2(0.02-x) x (0.02-x) 0 (2) Q=C(Ag+) × C(Cl-)=1.28?10-7 × 10-2Ksp 故：有沉淀生成。 解： 例：求25oC时，1L6.0mol/L的NH3?H2O溶液中可溶解多少摩尔的AgCl? 淀？已知：K0稳[Ag(NH3)2] + =1.12 × 107 K0sp(AgCl)=1.77 × 10-10 AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)2]2+ + Cl- (2) 可溶解的AgCl为x摩尔 AgCl + 2NH3 → [Ag(NH3)4]2+ + Cl- 起始： 转化： 平衡： 6.0 0 0 2x 6.0-2x x x Cu 氨水 　　4. 配合物的生成对电极电势的影响 0 0 0 0 0 0 0 　　10.1.2. 影响配离子平衡的因素 　　1. 酸度的影响 　　2. 沉淀生成的影响 　见例题P297 　　3. 氧化还原反应的影响 　　4. 配离子之间转化的影响 作业： 一、 0.10gAgBr固体能否完全溶解于100ml 1.00mol.L-1氨 水中？ 二、10ml 1.00mol.L-1CuSO4溶液与10ml 6.00mol.L-1 NH3?H2O混合并达平衡，计算溶液中的[Cu(NH3)4] 2+，Cu2+和NH3?H2O的浓度各是多少？若向此混合溶液中加入0.01mol NaOH固体，问能否有Cu(OH)2沉淀生成？ * * 如；dsp2杂化 d2sp3杂化 有内层轨道参与杂 化而形成的配合物 （2）内轨型配合物： 特点：中心离子原有电子构型发生变化， 未成对电子数减少。 即：磁矩减小（有抗磁性），稳定性强。 4. 如何判断外轨型配合物和内轨型配合物 依据：由磁性进行判断 （1）由磁矩计算出未成对电子数 （2）磁矩： n 1 2 3 4 5 0 1.73 2.83 3.87 4.90 5.92 0 例：实验测得[Fe(H2O)6]2+和[Ni(CN)4]2-的磁矩分别为：5.23Bm、0Bm, (1)推测此两种离子的d电子分布情况？ （2）杂化类型， （3）是外轨型还是内轨型配合物？ （4）空间构型？ 解（1） [Fe(H2O)6]2+ 磁矩为：5.23Bm 未成对电子数为：4 Fe ：3d64s2 Fe2+ ：3d6 3d 4P 4S 杂化类型为；sp3d2 是外轨型 空间构型: 正八面体 （2）[Ni(CN)4]2- 磁矩为：0Bm 未成对电子数为：0 Ni ：3d84s2 Ni2+ ：3d8 杂化类型为；dsp2 是内轨型 空间构型: 平面正方形 5.对价键理论的评价 （1）很好地解释了配合物的空间构型、磁性、稳定性。 （2）直观明了，使用方便。 （3）无法解释配合物的颜色(吸收光谱)。 一. 晶体场理论要点 （1）在配合物中，中心离子处于带电的配 位体形成的静电场中，二者完全靠静 电作用结合在一起； （2）中心离