自由基反应的动力学计算的研究.pdfVIP

白自§反＆的自∞学计算日究 中文摘要 本论文采用高水平的量子化学方法，对大气化学、表面化学和燃烧化学中部 分自由基反应的反应势能面进行了计算研究，得到了这些反应的动力学信息，为 了解大气化学、表面化学和燃烧化学中有关的自由基反应过程和机理提供了理论 基础，为进一步的实验研究提供了理论依据。全文共分七章。 第一章介绍了化学动力学和自由基反应的研究进展。 第二章概述了本文工作的量子化学理论背景和计算方法。 乙烯基(C2H3)的机理，全参数优化了反应势能面上各驻点的几何构型，用内禀 反应坐标(IRC)计算和频率分析方法，对过渡态进行了验证。研究结果表明： 乙烯基(C2H3)与03之间有很强的反应活性，也就是说，乙烯基对臭氧有较大 的损耗作用。 第四章采用密度泛函B3LYP和高级电子相关耦合簇CCSD(T)方法，在 6-311G一水平上计算研究了CH3与NO反应机理。研究结果表明： CH3与NO 是一多通道多步骤的复杂反应，可以分别在单重态和三重态势能面上进行。 经 过缔合，氢转移和离解等复杂过程，最终可得到八种产物，由此可见在烃类的燃 烧过程中所形成的CH3自由基与大气中的NO之间有较强的反应活性，从而能有 效的缓解烃类自由基和一氧化氮对环境造成的危害。 第五章采用密度泛函B3LYP和高级电子相关耦合簇CCSD(T)方法，在 02(3∑g)反应可在=重态和四重态势能面上进行。经多条路径和多个步骤，得 到SiH302，SiH202+H， 见，SiH3与02(3∑g)之间有较强的反应活性，故在以SiH4为原料制备硅薄膜 过程中，氧气的混入将严重影响成膜的速度和性质。 第六章采用密度泛函B3LYP和高级电子相关耦合簇CCSD(T)方法，在 6-311G”水平上计算研究了Sill3与N02的反应机理，计算确认了在实验中已被 待实验去验证。 第七章用量子化学密度泛函B3LYP方法，对Br原子与H：O分子的反应进行 Ⅲ±ⅫR±E目*；专m：特a化掌： 日究a向：n掌自j掌 §日：l女成教授 自由基反应的动力掌计算日究 了研究，在6—311G料水平上，优化了反应势能面上各驻点的几何构型，通过频 率分析和内禀反应坐标(IRC)计算，对过渡态进行了确认，给出了各反应可能 的反应途径。此外，利用经典过渡态理论(CTST)研究了该反应在 258．15K一338．15K之间的速率常数变化。 …’ ’ …… … ●●●__ ●●●_●●●●●●_’●●●’●●●●●●●●● ●-_-●●●●●●●●●●●●●●-●●’●●●●‘●●J●● Ⅻ±日究l m目粢： 专＆：∞理n#， 研究者自：“$动力# 导师王永成教授 《±掌m*文 白自基应的≈∞掌计算m究 Abstract areusedto methods Inthis calculation chemistry quantum paper,high-level reactionsthat onthe surfacesofsomeradical energy theoreticallyinvestigatepotential chemistries．Muchkinetic are