等离子体光谱联用技术在元素形态分析中研析和应用.pdfVIP

等离子体光谱联用技术在元素形态分析中的研究与应用 硕士研究生：许秋梅 导师：邓必阳教授 学科专业：分析化学 研究方向：光谱分析 年级：2004 级 摘要 电感耦合等离子体光谱(ICP-AES/MS) 以其检测限低、精密度高、选择性好、基体效应 小、线性范围宽和多元素同时测定等优点得到了广泛应用。但是随着科学的发展仅靠 ICP-AES/MS 常规检测已不能满足研究的要求，将ICP-AES/MS 与其它分析手段联用起来 可以在一定程度上将其优点与其它分析手段结合起来，甚至可以克服它们的缺点进而提高 分析性能，尽量满足分析需求。 氢化物发生与ICP-AES 联用技术扩展了ICP-AES 对氢化物形成元素的检测能力，可使 氢化物形成元素的检出限改善1∼2 个数量级，并且几乎消除了基体干扰，从而开辟了解决 复杂基体样品分析新途径。 高效毛细管电泳具有分离效率高、分析速度快、分析模式多、试剂用量少、应用范围 广、易于自动化等优点，在生命科学、生物技术、临床医学、药物分析和环境科学等领域 显示了极其重要的应用前景。毛细管电泳与电感耦合等离子体光谱联用应用于元素形态分 析是一种很有发展前途的分离检测方法。它可以广泛应用于环保、食品、生物、临床和中 医中药等领域，也是目前研究热点——金属组学的主要方法之一。我们在测定微量元素总 量的同时，应该注意到一种元素的生理、毒理影响以及生物可给性、环境行为和迁移性在 很大程度上取决于它的化学形态。形态分析已成为当前环境科学、生物化学和生命科学领 域中颇为活跃的前沿性课题。把氢化物发生(HG)技术引入毛细管电泳- 电感耦合等离子体光 谱联用中，可使分析手段的检出限得到进一步的改善。 本论文就电感耦合等离子体原子发射光谱与氢化物发生和毛细管电泳联用方法的建 立及其在元素检测和形态分析中的应用进行了研究，论文的主要内容及研究结果如下： 1、最先采用超声波对大鼠红细胞进行破壁、毛细管电泳电感耦合等离子体原子发射光谱 联用技术分析大鼠红细胞中钙的形态。在红细胞中加入游离钙离子以及单独对游离钙 离子进行电泳分离和ICP-AES 检测，对大鼠红细胞中游离钙离子进行了表征和定量。 比较了SDS 和超声波两种破溶红细胞方法对钙形态分析影响，结果显示选择超声波破 壁更好。考察了电泳缓冲溶液浓度、pH 、电泳电压及进样时间对实验的影响。红细胞 样品中Ca 的形态主要有七种，用峰高来定量红细胞中游离钙的含量为0.25mmol/L ，其 相对标准偏差为2.34% ，采用以上联用技术对红细胞样品中Ca 进行了加标回收测定， 其加标回收率为83.2%～89.6%。 I 2 、首次用毛细管电泳和电感耦合等离子体原子发射光谱联用技术(CE-ICP-AES)分析核酸 中DNA 的和RNA 。考察了ICP-AES检测P分析线的选择，探讨了运行缓冲溶液、分离电 压及进样时间等对毛细管电泳-ICP-AES检测的影响，得到了较为优化的测定条件。在 最佳优化条件下，RNA和DNA 的峰高相对标准偏差(RSD)分别为2.03%和2.21% ，迁移 时间的RSD分别为1.61%和1.94%，RNA和DNA 的检出限分别为53.68mg/L和79.80mg/L 。 3、自行设计了CE-在线氧化还原-HG-ICP-AES接口，并将该接口应用于大鼠血浆中硒代蛋 氨酸的测定。探讨了电泳缓冲液的选择、酸度和硼氢化钠对Se(IV)产生氢化物的影响， 考察了载气流速对硒氢化物产生的影响，得到了实验的优化条件。在实验优化条件下， 相对标准偏差(RSD)为5.3%，硒代蛋氨酸检出限为6.71µg/L 。 4 、建立了微波消解连续氢化物发生- 电感耦合等离子体原子发射光谱法同时测定牛奶中微 量元素砷、硒的新方法。对等离子体工作参数和氢化物发生条件等进行了优化选择， 研究了酸介质种类及浓度，硼氢化钠浓度，载气流速和试样提升量等因素对测定结果 的影响。在最佳的实验条件下，砷、硒的检出限分别为0.61µg·L-1 、0.50µg·L-1 ；相对标 准偏差1.35%、1.33%；加标回收率分别为98%和101%。 关键词：氢化物发生；毛细管电泳；电感耦合等离子体原子发射光谱；形态分析 II S