含氯双原子分子、离子低激发态光谱性质研析.pdfVIP

删IIIfir rllIIIrIlr r JIIJ Y2290398 摘要 分子势能函数是研究分子电子结构和跃迁特性的有效途径之一。分子势能函数是整个 空间范围内对分子性质的完全描述，即描述分子的能量、几何、力学与光谱性质。同时， 也是研究原子分子碰撞与反应动力学的基础。 自洽场方法的到单组态的基态波涵，然后在利用全活性空间自洽场方法(CASSCF)优化成为 了多参考态的参考波涵，最后利用能够考虑动力学相关的多参考组态相互作用方法(MRCI) 进行计算得到所需要的能量值。上述计算过程对键长做循环最后得到一系列的能量值，这 些结果能够给出所需要的势能曲线。随后又在这些计算的基础了进行了自旋轨道耦合计算 得到了考虑自旋轨道相互作用的势能曲线。利用LEVELS．0程序对其中包含势阱的电子态 的势能曲线进行拟合得到了用于描述分子结构特性的光谱常数。基于这些计算的势能曲 线，我们还计算了用于研究分子跃迁特性的跃迁偶极矩、Franck．Condon因子以及辐射寿 命。本文中给出了的BC!、BC!+和CCI+计算结果，并利用这些结果对它们的分子特性和跃 迁特性进行了详细的分析。 本文的第一章简要介绍了研究工作的意义和背景。第二章给出了详细的理论计算方 BC!的22个人-S态和6个Q态并对其进行了讨论，还给出了几个低激发态的跃迁特性。 12个人．S态的电子结构进行了详细的分析，还对由于自旋轨道相互作用分裂形成的23个 Q态进行了讨论，最后还分析了CCI+的跃迁特性。第六章是对当前工作的总结。 关键词：势能曲线，光谱常数，MRCI，自旋轨道相互作用 wholeworkwavefunctionwavefunction．Atwhichwhichwell．work．Thework．A-SMolecularMOLPROABSTRACTmolecule．Itmoleculesmethodmethodmulti-referencemethodHartee-FockmethodmethodHF·scEBasedusedbasicbondbasedbeboundbeenThehaveasaasareareareareasusedreactionreferenceLEVELradiativeresultresultresultsCCI+．AndnonononevaluevaluesCC!+radicalsresearchcancancancanTheTheandandalsoatom-moleculeabandactiveachievedabove8．0alsoandandSOCofofofofofobtainofofofofofof6ofofofthecurrentcurrentand2223tototototofunctionfieldfieldfactorsfourfiveandandandanddescribedescribecollisionscalculationconsistentdesireddrawdetermineddetail．describesofCCi+underthetooltheelectronictransitionthethethethethethethethethenthethethethetheeffectthethethetheevaluated．Inthethethetwothetheoreticalthreethethethe7theelectronicthetheeffectthestructurestatesstatescalculatecurves．curvescalculateddiscusseddiscussesdiscussedconclusionsthethetransitiontransitioncorrelationconsideredconstantsself-consistentselfseriessix111structuresstateslifetimeisinisinitioisisisinteractioninisisininis11 interaction Keywords：Potentialenergycurves(PECs)，Spectrosco