液态聚硅氮烷的改性及其在SiCN基复合陶瓷制备中的应用.pdf

摘要 摘要 聚合物先驱体陶瓷(PDC)法采用化学方法合成聚合物先驱体，然后成 型、热解制各陶瓷，开辟了有机高分子制备无机陶瓷的新途径。PDC法的优势 在于可通过先驱体的分子设计从而控制陶瓷的组成和微结构，从而调控陶瓷的 性能。聚硅氮烷是一类重要的陶瓷先驱体，其烧结制备SiCN和Si3N4陶瓷具有 良好的物理、化学和机械性能，不仅是优良的耐高温材料，在微电子器件、锂 离子电池等方面也有着广阔的应用前景。 本文以促进聚合物先驱体交联，提高陶瓷产率和陶瓷高温稳定性，以及制 备磁性功能陶瓷为目的，设计和制备了一系列金属和硼掺杂改性的共聚聚硅氮 烷，对其进行交联和陶瓷化研究，并评价最终陶瓷的耐高温性能和磁性能。采 测试方法分析产物的化学结构、组成和分子量；用FT．IR、热重分析 瓷化产物的组成、热行为、结晶行为、微观结构和磁性能等进行表征。 脱氢耦合、硅氢加成反应，有效地促进了先驱体的交联，并最终提高了陶瓷产 率，在12000C时陶瓷产率可以达到75．2％；从先驱体到无机陶瓷的转换在 9000C基本完成，得到无定型的陶瓷产物；进一步升高温度，陶瓷中开始出现 结晶，Ti元素主要以TiC的形式存在，得到SiCN／TiC复相陶瓷。 其次，以Fe(aeae)3与CPSZ反应制备了一种液态的含铁聚硅氮烷先驱体 发生了化学反应，Fe(acac)3的加入使陶瓷产率提高约25％；a．Fe是陶瓷中唯一 的磁性结晶，大小为10-20 hill，均匀的分布在的SiCN(O)陶瓷基体中，使得陶 瓷具有良好的软磁性，陶瓷中的Fe含量和磁性能都可以通过先驱体中的 Fe(acac)3的引入量的改变来进行调控。 摘要 最后，利用二甲基胺硼烷(DMAB)与CPSZ的硼氢加成和脱氢耦合反 应，制得了一系列不同硼含量的聚硼硅氮烷(PBSZ)先驱体。结果表明： DMAB的引入使得先驱体中生成BoN键，并且促进了先驱体的交联；陶瓷产率 得到明显提高；陶瓷中的硼以BN的形式存在，BN抑制了陶瓷的结晶，抑制了 SigN4的分解，显著提高了陶瓷的耐高温性能，陶瓷致密度提高，表面孔洞和晶 粒尺寸减小。 关键词：聚硅氮烷；改性；陶瓷复合材料；氮化硅；碳化硅 Ⅱ Abstraet Abstract The of derived of synthesis preparationpolymer ceramics(PDCs)involves final PDCrouteenabled polymericprecursors，followedshaping，andpyrolysis．The inceramicscienceand significanttechnologicalbreakthrough technology，谢tll as materials．The andmicrostruetureofceramicsale polymersstarting composition influencedthemolecularofthe thereis directly by designpreceramicprecursors，thus all emormous in the ofthePDCs tailored potentialtuningproperties byusing