第二章-晶体衍射和倒格子.ppt

第二章  晶体衍射和倒易点阵 为什么研究衍射？ 用什么做为衍射源？ 晶格常数的数量级是?，由衍射的基本公式2dsin?=n?可知?的数量级 几种衍射的比较 X射线衍射： XRD简易高效，晶胞参数能定准，但得到的是宏观平均信息，而且细节结构尤其是轻原子不能准确确定； 中子衍射 确定轻原子、同位素和磁性原子的细节信息上功能最强，但晶胞参数最不靠谱，而且使用不便，因为全世界能做中子衍射的单位屈指可数； 电子衍射 总能在微区细节上显神通，但晶胞参数等定量结果不能作为标准，而且电子衍射的制样困难，好的制样技术甚至比电镜操作本身更难以掌握 。物质对电子的散射作用很强[主要来源于原子核对电子的散射作用，远强于物质对X射线的散射作用]，因而电子(束)穿透物质的能力大大减弱，故电子衍射只适于材料表层或薄膜样品的结构分析 n称为衍射级数讨论 1、波长的要求 2、对于理想晶体，有103～ 105个晶面对衍射有贡献 3、上式不考虑基元的具体情况，只是将其看成一个点 4、布拉格定理是晶格周期性的直接结果 衍射的两个问题 衍射的方向问题（什么条件下有衍射，与晶体点阵参数等几何因素有关） 振幅的问题（衍射强度的问题，与结构基元所代表的具体结构有关，如原子的性质、数目、位置及晶体的完整性） 寻求 为什么倒空间(reciprocal space)？ 一个物理问题，既可以在正(实，坐标)空间描写，也可以在倒(动量)空间描写 坐标表象r，动量表象k 为什么选择不同的表象？适当地选取一个表象，可使问题简化容易处理。比如电子在均匀空间运动，虽然坐标一直变化，但k守衡，这时在坐标表象当然不如在动量表象简单 这两个空间完全是等价的，只是一个变换 正(坐标)空间 倒(动量)空间 数学：(正)格子 数学：倒格子 观察：显微镜 观察： X射线衍射 研究衍射方法的改变 研究衍射的新思路！找劳厄衍射条件，满足的有衍射！逐项分析！ 讨论： von Laue方程的物理图象非常清楚。对Bragg定律提出的所有疑问全都迎刃而解，或在此基础上全都可以解决，而Bragg定律实际上只是von Laue方程中满足衍射极大的条件特例。 注意：当时量子力学还未完全建立，但是von Laue方程物理图象就是在今天看来也是正确的。X射线被电子在各个方向散射， 由于原子核的周期性排列的，围绕着原子核的电子也可以被认为是周期性分布的，所以在某些方向上，散射波相消干涉；在某些方向上，散射波相长干涉，产生衍射极大。 1、布里渊区的定义和意义 基元的几何结构因子 就是考虑在衍射条件满足时，即 时，基元内各原子散射波的相互干涉情况以及对总散射波的贡献，我们从散射波振幅的表达式入手  当衍射条件满足时， ，  ∴ 上式可写成  式中 应当是晶体中各原子在 点处对电子密度贡献之和，如一个二维点阵，原点在顶角上，晶胞中的所有原子组成一个基元， 表示晶胞中第 个原子相对于晶胞顶角的位矢，而阵点的位矢为 ，空间任一点 处的电子浓度应是所有原子在这一点处电子浓度贡献之和，即： 相当于晶胞中第 个原子相对于原点的位矢， 相当于空间任一点 与 的位矢，将上式代入散射振幅表达式中可得： 为求 ，需作变数变换,令 于是 ∵ = ∴ 且对 求和，就等于晶胞数 ，则   令 称为原子的形状因子或原子的散射因子，则 令 称为基元的几何结构因子，则  代表一个基元(或一个晶胞)里面的各个原子的散射波相互干涉的结果对总散射波振幅的影响。 如果基元中的原子配置使得 =0，则基元中无散射波发出，也就是说，此时虽然从点阵的角度来看Laue衍射条件是满足的，但基元中无散射波，则空间点阵的衍射要消失，这就是所谓的消光，衍射谱线消失的规律称为消光规律，可用来分析基元中的原子的排列，决定基元中各原子的相对位置、原子的种类和倒易点阵矢量。 由于基元中的原子的位