单壁碳纳米管拉曼光谱及其电输运性质的分析.pdf

鼍州大学博士学位论艾 摘要 本论文研究了单壁碳纳米管(SWNTs)的拉曼光谱和电输运特性。 首先，利用共振拉曼光谱研究了SWNTs对几种外界作用，包括应力、静电 注入和纳米颗粒修饰等的响应。对较大直径超长碳管中反常拉曼光谱的研究发现， 沿着碳管轴向特征拉曼光谱G+、G～和G’峰分别位于1553、1563和2597cm～，均 明显低于文献报道的实验和理论值。显著的拉曼红移可归因于内建张应力作用， 用红外激光退火可以使应力释放，拉曼峰向高波数移动。较大直径的碳纳米管具 有相对较小的曲率效应，更容易受到内建应力的影响。均匀应力的存在为利用应 力工程调制碳管能带结构提供了可能。 在SWNTs场效应管(FETs)工作状态下，分别用光子能量为1．96eV和2．4l eV的两种激光激发平均直径为1．4nln的SWNTs束中金属性和半导体性碳管，原 位研究了半导体性及金属性碳管拉曼光谱对外加电场的响应。发现金属性碳管中， G-拉曼模在负栅压下向高波数移动并伴随着峰宽的窄化，但对正偏压无响应。这 一发现证明了在SWNTs束中存在Kohn反常现象，金属性碳管的LO声子模随着 费米能级的变化而变化，为利用拉曼光谱原位监测FETs沟道中载流子浓度提供 了可能。在源、漏偏压作用下的拉曼光谱测量发现，随着单位长度SWNTs上电 功率消耗的增加，G峰向低波数平移，波形同时逐渐展宽。这一现象说明产生了 热声子，并且在通常的SWNT-FETs中，大大低估了衬底对声子的散射。 其次，用电子束蒸发和快速热退火工艺在SWNT-FETs表面自组装了金纳米 颗粒，制备出新奇的SWNTs复合结构——SWNT@金纳米颗粒。拉曼光谱测量表 明，表面金属纳米颗粒的库仑作用改变了SWNTs的电子结构。电输运测量发现， 当温度低于150K时，在长约2gm的导电沟道中观察到强烈的电流振荡。这种 库仑阻塞引起的单电子效应可以用两种机理解释：(1)肖特基势垒高度调制—— 库仑阻塞效应主导着对金纳米颗粒的电注入过程，～旦在电极附近的金纳米颗粒 俘获了电荷，其静电势能的改变会影响到接触附近肖特基势垒的高度，进而影响 碳管沟道中的电流；(2)能带调制——俘获了电荷的金纳米颗粒充当散射中心， 它们改变了沿碳管沟道的局部电势，缩短了电荷在碳管中传输的平均自由程，进 而引起电流振荡。 ’皇州大学博士学位论义 借助于纳米碳链@SWNT复合结构，第一次详细研究了印杂化的一维碳原了 链的拉曼谱和电学特性。发现纳米碳链@SWNT复合结构具有独特的量了线特性， 呈现非线性电学特性，电导随温度的变化遵从幂指数关系，类似于Luttinger流体。 低温下观察到均匀的库仑振荡峰，袭明其可用于制作性能优良的睢电_了．器件。 再次，用传统光刻技术结合自对准的方法制备出间距约为5nm的金属电极， 为单分子电学特性的研究创造了条件。成功制备出大面积纳米间距电极阵列，利 用交流介电泳技术成功实现了在整个硅片上碳管纳米器件的集成。这一简单且廉 价的工艺有望应用于未来分予电路的构建。 最后，用低功函数的金属(Sc，Sm，AI等)作为源、漏电极材料制备了性能 稳定的n型SWNT-FETs。Sc和碳管具有较好的亲和性，费米能级与碳管的导带 相匹配，显示出良好的欧姆接触特性。所制备的SWNT-FETs的开关电流比大于3 个数量级，并且在约5lam的导电通道巾呈现出近似弹道输运的性质，电导约为 0．02Go。 关键词：碳纳米管，拉曼光谱，应力，静电注入，库仑阻塞，场效应管，纳米 间距电极，交流电泳，n型SWNT-FETs。 兰州人学博t‘学化论文 Abstract Thisthesis themain in PhD ontheRaman presents findingsmy project spectrum andtheelectron of carbon transportpropertiessingle—walled ResonanceRaman is usedtOcharacterize