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端乙烯基聚硅氧烷改性聚丙烯酸酯粘合剂的制备及应用
摘 要
涂料印花工艺简便,减排节能,是一种环境友好的印花工艺。聚丙烯酸酯粘
合力强、价格便宜,是常用的涂料印花粘合剂,但其耐水性差,不耐磨,手感硬,
影响涂料印花织物的耐摩擦色牢度和手感。因此有必要对聚丙烯酸酯进行改性,
提高其胶膜的耐水性和柔韧性。聚硅氧烷疏水性强、链段柔顺,采用聚硅氧烷改
性聚丙烯酸酯,能提高聚丙烯酸酯的耐水性和柔软性,但其改性聚丙烯酸酯的难
点是制备合适的含碳碳双键的聚硅氧烷单体。本课题通过简单的八甲基环四硅氧
烷(D )开环聚合,合成了双端乙烯基聚二甲基硅氧烷(diVi-PDMS ),以此为
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交联改性单体,通过细乳液聚合,改性聚丙烯酸酯,并以制得的乳液为粘合剂进
行涂料印花,使印花织物具有良好的耐摩擦色牢度和柔软的手感。具体研究内容
及结果如下:
第一部分:双端乙烯基聚硅氧烷的制备与表征。以八甲基环四硅氧烷(D )
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和 1,3-二乙烯基-1,1,3,3- 四甲基二硅氧烷(DVMS )为原料,以三氟甲基磺酸为
催化剂,通过阳离子开环聚合合成双端乙烯基聚硅氧烷(diVi-PDMS ),并用于
改性聚丙烯酸酯。研究了在开环聚合中催化剂用量,反应温度和时间对有机硅单
体总转化率和 diVi-PDMS 的双键封端率的影响,并采用红外光谱(FTIR )、核磁
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共振( H-NMR )和凝胶渗透色谱(GPC )对产物结构和分子量进行表征,最后
比较了 diVi-PDMS 改性聚丙烯酸酯与单端含乙烯基聚硅氧烷 (DTM )改性聚丙
烯酸酯的胶膜和印花性能。结果表明:当催化剂用量 0.15%,反应温度 70 ℃,
反应时间 6 h ,单体总转化率可达 91%,通过改变D4 和 DVMS 的量,可以合成
出近似理论相对分子质量的 diVi-PDMS 。相比 DTM 改性聚丙烯酸酯,diVi-PDMS
改性的胶膜耐水性强,断裂强度高,断裂功大,印花织物的耐摩擦色牢度高。
第二部分:diVi-PDMS 改性聚丙烯酸酯细乳液的制备与性能表征。以自制双
端乙烯基聚硅氧烷 (diVi-PDMS )为改性单体,通过细乳液聚合,改性聚丙烯酸
酯,并应用于涂料印花。研究乳液聚合 中可聚合复合乳化剂配比及用量、
diVi-PDMS 的相对分子质量及用量对改性乳液性能、胶膜性能及印花性能的影
响;并对改性聚丙烯酸酯进行了结构表征,测试了其胶膜的表面元素分布、玻璃
化转变温度和热稳定性等性能。结果表明:乳化剂配比 (十二烷基硫酸钠:脂肪
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醇聚氧乙烯醚: 丙烯氧基丙基烷基酚基聚醚硫酸铵)为 1.5:1:1,用量为 6%时,
聚合稳定性及乳液稳定性良好,胶膜断裂强度、断裂延伸率和断裂功较高,可聚
合乳化剂的加入使胶膜力学性能提高;随着 diVi-PDMS 相对分子质量的变大,
胶膜耐水性先增后降,断裂强度增大,断裂延伸率降低,断裂功先增后降;随着
diVi-PDMS 用量的增加,胶膜耐水性先提高后降低,断裂强度减小,断裂延伸率
增大,断裂功先增后降;当 diVi-PDMS 相对分子质量约为 2051 ,用量为 8%时,
乳液反应稳定性好,胶膜交联度高,耐水性强,断裂延伸率、断裂功高,力学性
能好,织物印花后耐干、湿摩擦色牢度达 4 级,手感柔软;红外光谱分析表明
diVi-PDMS 与聚丙烯酸酯发生了聚合,TG 和 DSC 分析表明 diVi-PDMS 改性后
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